II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 65 



die disponible Affinität bindet, hat er die Wahl oberhalb oder unterhalb 

 der Ebene des Papiers anzutreten. Beides ist gleich leicht, daher erhalten 

 wir einen Bazemkörper. 



R, B 2 E, E 2 E, E 2 



O O oder O 



I / I I \ 



E X E EX 



Die Eazemisation findet damit eine einfache Erklärung. Aber wie 

 soll man sich erklären, daß nicht immer in diesen Fällen Eazemisation 

 eintritt? Wie vor allem sind die Waiden sehen Erfahrungen zu deuten? 



Es ist nicht mit Sicherheit entschieden, ob die d-Brombernsteinsäure der 

 1- oder der d-Äpfelsäure analog gebaut ist. Waiden nimmt wohl mit 

 Eecht an, daß sie der 1 Äpfelsäure entspricht. Unter dem Einfluß von 

 Ag 2 O(100 °/ ), H 2 0, TlOH, HgO, PdO entsteht überwiegend 1-Äpfelsäure 

 (normale Eeaktion), unter dem von EbOH (100 °/ ), KOH, NH 4 OH, CaO, 

 Ca (OH) 2 , Ba(OH) 2 , Pb(OH) 2 , NaOH, Sn(OH) 2 , LiOH überwiegend d-Äpfel- 

 säuie (unnormale Eeaktion). 



Nehmen wir mit Waiden an, daß die d-Brombernsteinsäure der 

 1-Äpfelsäure entspricht, so könnte man die Bildung von 1-Äpfelsäure unter 

 dein Einfluß der Basen der ersten Gruppe dahin deuten, daß der Eintritt 

 des Elektrons und damit des Hydroxyls für das abgespaltene Halogen 

 so rasch stattfindet, daß die Testierenden drei Atomkomplexe in die sym- 

 metrische Lage nicht oder doch nur teilweise schwingen können, und 

 wenn, wie beim Thalliumoxyd (Tl g 8 ) oder festem Lithiumoxyd in Methyl- 

 alkohol, eine razemische Säure entsteht, daß dann die symmetrische Lage 

 vor Eintritt des Hydroxyls erreicht war. 



Wollte man die Bildung des AiitijioiU'ii durch Einwirkung der 

 Hydroxyde der 2. Gruppe nach demselben Prinzip deuten, so müßte man 

 die zunächst ganz plausible Annahme machen, daß die drei restierenden 

 Atomkomplexe nicht nur bis in die Symraetriecbene schwingen, sondern 

 infolge des Beharrungsvermögens darüber hinaus und daß infolgedessen 

 nun für das antretende Elektron und darauf Hydroxyl grade die entgegen- 

 gesetzte Stelle frei wird wie im vorigen Falle. Mau könnte sich mit 

 diesem Bilde begnügen, wenn, wie es bei den meisten Basen der Fall ist, 

 der eine Antipode nur überwöge. Unbefriedigend wird diese Deutung 

 sofort, wenn wie beim EbOH, KOll und Nll^OH nahezu quantitativ die 

 eine Verbindung entsteht. 



Alan könnte dann vielleicht noch zu folgendem Bilde seine Zuflucht 

 nehmen: Die Loslösung des Halogens vom C x findet nicht momentan statt, 

 sondern zunächst nur eiue Entfernung unter dem Einfluß des sich ihm 

 nähernden Kations, bis dann die Entfernung so groß wird, daß das 

 Halogen der Wirkungssphäre der Valenzkraft entzogen wird. Während 

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