66 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



dieses Abrückens würden die drei Restkomplexe, um das Gleichgewicht 

 zu wahren, nachrücken und dadurch auf der entgegengesetzten Seite 

 des C x Platz für eine herantretende positive Ladung, wenn eine solche 

 existiert, und damit für ein Hydroxyl schaffen. Es müßte sich also um 

 langsame Reaktionen handeln. In der Tat verlaufen die in Frage 

 kommenden Reaktionen sehr langsam. Natriumhydroxyd läßt bei gewöhn- 

 licher Temperatur innerhalb 3 Tagen, Rubidiumhydroxyd während mehrerer 

 Stunden keine Einwirkung erkennen. Erst beim Abdampfen tritt Reaktion 

 in merkbarer Weise ein. (Vgl. Waiden Br. 32, 1847.) 



Man könnte auch an sterische Hinderung denken in dem Sinne, daß 

 das Hydroxyl an der Stelle, wo das Halogen unter dem Einfluß des sich 

 nähernden Kations austritt, keinen Platz fände und deswegen auf der 

 entgegengesetzten Seite anträte. 



Doch sprechen gewichtige Bedenken dagegen. Nur auf die bedeut- 

 samsten sei hingewiesen. Ich betrachte die halogensubstituierten orga- 

 nischen Körper als Pseudochloride in ähnlichem Sinne, wie man von 

 Pseudosäuren und -basen spricht. Erst unter dem Einfluß des reagierenden 

 Kations wird das Pseudochlorid ein Chlorid, d. h. es dissoziiert in Chlor- 

 ion und in ein komplexes Kation, z. B. 



CHC1 — COOH /CH — COOH\. 



I -+■ I + er 



CR, COOH yCH.COOH / 



und das komplexe Kation reagiert dann mit OH' unter Bildung einer 

 Pseudobase, in unserem Beispiel der Äpfelsäure. Es wäre also intermediär 

 stets die Bildung des Kations anzunehmen. Schon dabei muß demnach 

 das positive Elektron an verschiedenen Stellen eintreten, wenn verschiedene 

 drehende Körper entstehen sollen. 



Es fällt nun schwer, anzunehmen, daß für das Elektron sterische 

 Hinderungen existieren können, ganz abgesehen davon, daß die Existenz 

 positiver Elektronen nicht bewiesen ist. Nehmen wir als richtig an, daß 

 sie nicht existieren, so muß intermediär ein ungesättigter Komplex ent- 

 stehen, der eigentlich symmetrisch sein müßte. Es muß also die Natur 

 des die Ionisierung veranlassenden Kations von Bedeutung sein. Andrer- 

 seits kann ihm nicht allein bestimmender Einfluß zukommen, da von 

 andrer Seite (Emil Fischer, Mc Kenzie) beobachtet worden ist, daß 

 Basen aus der normal wirkenden Reihe bei andern Chlorverbindungen 

 nicht normal wirken. 



Es muß sich also wohl um eine gemeinschaftliche Funktion von an- 

 regendem und entstehendem Kation handeln, die durch letzteres wesentlich 

 beeinflußt wird und außerdem von Temperatur, Konzentration und Lösungs- 

 mittel abhängig sein wird; denn das darf nicht außer acht gelassen 

 werden, daß nur unter bestimmten Bedingungen die Waiden sehen Um- 

 kehrungen stattlinden, während unter anderen Razemkörper entstehen können. 



