94 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



sichergestellt zu betrachten. Daher ist es eine lohnende Aufgabe, einen 

 Zusammenhang des Nernst sehen Theorems mit anderen allgemein gültigen 

 Gesetzen oder Theorien aufzudecken. 



Die beiden Hauptsätze der Thermodynamik, deren Zusammenfassung 

 Gleichung 2 enthält, sind für diesen Zweck nicht ausreichend. Das 

 Nernstsche Theorem führt weiter, es sagt eine Eigenschaft der A- und 

 Q-Kurve aus, die natürlich im Rahmen der klassischen Formulierung des 

 2. Hauptsatzes möglich, aber durchaus nicht notwendig erscheint. 



Nernst selbst hat dagegen kürzlich darauf hingewiesen 1 ), daß sein 

 Theorem mit der neuen Theorie der spezifischen Wärme von Einstein 2 ) im 

 Einklang steht. Nach Einstein nähert sich nämlich die spezifische Wärme 

 aller festen Stoffe bei sehr tiefen Temperaturen dem Werte Null, woraus 



mit Notwendigkeit die Gültigkeit des Koppschen Gesetzes folgt (lim — = 0). 



d A 



Auch das Verschwinden von lim -r-= am Nullpunkte wird von Nernst 



durch molekularmechanische Betrachtungen plausibel gemacht. 



Durch die folgenden Betrachtungen hoffe ich im Anschluß an Nernst 

 zeigen zu können, daß das Wärmetheorem als eine notwendige Kon- 

 sequenz der Einst einschen Theorie und der Bol tz mann sehen An- 

 schauungen über den Zusammenhang von Entropie und Wahrscheinlich- 

 keit aufgefaßt werden muß. 



Nach einer allgemein gültigen thermodynamischen Bezeichnung ist 



dA 



d T _ ^ 

 Bezeichnet A, wie in der physikalischen Chemie üblich, die Änderung der 

 freien Energie, die während der isothermen, ohne Volumenänderung ver- 

 laufenden Umsetzung je eines Moles der reagierenden Stoffe eintritt, so 

 bedeutet S die Änderung der Entropie der Reaktionsteilnehmer. Für eine 

 Reaktion nach der Gleichung A -j- B = AB gilt also S = Sa -f- Sb — Sab. 

 Das Nernstsche Theorem ist daher bewiesen, wenn die beiden Teil- 

 gleichungen 



und 



lim £!=0 (3a) 



lim ~ = lim S = (3 b) 



d 1 



kinetisch abgeleitet werden können. Gleichung 3a ist bereits von Ein- 

 stein erhalten worden, Gleichung 3 b ergibt sich durch die folgende Über- 

 legung, bei welcher wir uns zunächst der Einfachheit halber auf die Um- 

 setzung A -|- B = AB beschränken wollen. 



i) Lehrb. 6. Aufl. S. 699. 



2) Ann. d. Phys. 22, 189 (1907). Phys. Zeitschr. 10, 185 (1909). 



