Patschovsky, Studien über Oxalsäure im Pflanzenorganismus. 269 



i. Die Reaktion. 



In der zitierten Arbeit (1893) wies G i e ß 1 e r die Oxal- 

 säure als Kalziumoxalat nach und verwendete hierbei eine 

 Mischung von in Wasser gelöstem Chlorkalzium und Natrium- 

 azetat. Der Vorteil Rieses Reagens liegt in der großen Empfind- 

 lichkeit der Reaktion; der Nachteil ist mit dem wenig aus- 

 gesprochenen Bilde gegeben, das die erhaltene Fällung von Kalzium- 

 oxalat im Mikroskop liefert. Bei Gegenwart von Gerbstoff wird 

 dieser durch Chlorkalziumlösung als schwärzliche Masse gefällt 

 und das gebildete Kalziumoxalat gänzlich verdeckt (G i e ß 1 e r 

 I.e. 7 f., 26). Damit ist das Suchen nach einem mikrochemisch 

 klarerem Oxalatnachweis gerechtfertigt. 



Es zeigte sich, daß solchen Ansprüchen die Lösung des Ferro- 

 sulfats Genüge leistet. Ehe wir in die Besprechung dieser hier 

 im Mittelpunkt stehenden Reaktion eintreten, soll gesagt werden, 

 daß noch andere Möglichkeiten des Oxalatnachweises in Erwägung 

 waren. Es wurden Versuche angestellt mit: Uranylacetat 

 (Schimper 1890), Harnstoff, Kupfersulfat, Chromnitrat ■ — 

 ohne brauchbares Ergebnis. 1 ) 



a) Verlauf der Reaktion. 



Läßt man die wäßrigen Lösungen von Eisenvitriol und 

 einem Oxalat, z. B. des neutralen Oxalsäuren Kali (C 2 4 . K 2 -j-H 2 0) 

 im Reagenzglas aufeinander wirken, so beobachtet man bald beim 

 Vermischen eine intensive Gelbfärbung der Mischung. Schnell 

 trübt sich das Gemisch und nach kürzerer oder längerer Frist 

 fällt am Boden des Glases ein zitronengelber oder orangefarbener 

 Niederschlag aus, der kristallinisch ist, sich gut absetzt und aus 

 dem Oxalat des zweiwertigen Eisens, aus Ferrooxalat (C 2 4 . Fe 

 + 2 H 2 0) besteht. 2 ) 



b) Bedingungen des Reaktions verlauf es. 



Nach eignen Wahrnehmungen kann über die Bedingungen 

 des beschriebenen Reaktionsverlaufes das Folgende berichtet 

 werden. 



a) Physikalische Bedingungen. 



In der Wärme ist der Verlauf der Reaktion beschleunigt 

 (Erhitzen des Gemisches). — Den gleichen Erfolg bewirkt Alkohol, 

 wenn er der Mischung der Reagentien zugegeben wird. 



Über die Empfindlichkeit der Reaktion wurden einige Ver- 

 suche angestellt. Es zeigte sich, daß aus einer Lösung, die das 

 neutrale Kaliumoxalat in einer Verdünnung von 1 pro mille 

 enthält, sich bestenfalls noch winzige Spuren von Ferrooxalat- 

 Niederschlag fällen lassen. 



x ) Molisch (1913, 101 f.) gibt als mikrochemische Nachweismittel der 

 Oxalsäure auch Strontiumnitrat und Silbernitrat an. 



2 ) Auf diese auch zum qualitativen Nachweis der Ferroverbindungen benutzte 

 Reaktion machte mich zuerst Herr H. Ziegenspeck aufmerksam. 



