270 Patschovsky, Studien über Oxalsäure im Pflanzenorganismus. 



ß) Chemische Bedingungen: 

 In dem oben gesetzten Fall, daß die Reaktion zwischen 

 neutralem Kaliumoxalat und Ferrosulfat in wäßriger Lösung vor 

 sich geht, sind als Reaktionsprodukte Ferrooxalat und Kalium- 

 sulfat zu erwarten. Zur Veranschaulichung diene die Gleichung: 

 C 2 4 "K 2 - + Fe--S0 4 " = C 2 4 Fe + K 2 -S0 4 ". 

 Wenn statt Eisenvitriols (FeS0 4 .7H 2 0) das beständigere 

 Mohr sehe Salz [FeS0 4 . (NH 4 ) 2 S0 4 . 6 H 2 0] verwendet wird, 

 so sind dieselben Reaktionsprodukte zu erwarten. 



Wird in voranstehender Gleichung das neutrale Oxalsäure 

 Kali durch freie Oxalsäure oder saures Kaliumoxalat ersetzt, so 

 muß freie Schwefelsäure auftreten, und es muß fraglich werden, 

 ob diese nicht das Ausfallen des Ferrooxalats hindert. Zu erwarten 

 ist folgendes Gleichgewicht: 



C 2 4 "H 2 " + Fe-S0 4 " ^Z± C 2 4 Fe + H 2 "S0 4 ". 



Ein dieser Frage Rechnung tragender Versuch (Lösung von 

 Oxalsäure puriss. + Lösung von Eisenvitriol kristallis.) ergab 

 eine sehr starke Fällung von Ferrooxalat. Freie Schwefelsäure 

 hindert also unter den obwaltenden Konzentrationsverhältnissen 

 den Reaktionsablauf nicht merklich. 



A priori könnte nun vermutet werden, daß in dem gewählten 

 Beispiel Natriumacetat, das G i e ß 1 e r (1. c.) seinem Reagens 

 zum Unschädlichmachen freiwerdender Salzsäure hinzufügte, die 

 Reaktion günstig beeinflussen möchte. Wir würden dann das 

 Bestehen der folgenden Gleichung anzunehmen haben: 



C 2 4 "H 2 - + Fe-S0 4 " + 2CH 3 COO'Na- = C 2 4 Fe + Na- 2 S0 4 " 



+ 2 CH.COO'H-. 



Die frei auftretende Essigsäure kann auf Ferrooxalat nicht 

 lösend einwirken. 



In dieser Weise angestellte Versuche ergaben eine sichtliche 

 Verlangsamung der Reaktion: Das Gemisch der Stoffe bleibt 

 lange klar und besitzt leuchtende tief goldgelbe Farbe. Eine 

 Beschleunigung des Ausfallens tritt ein, wenn viel Ferrosulfat- 

 lösung dem Gemisch zugesetzt oder dieses stark erwärmt wird. 



Will man mit einer Mischung von Ferrosulfat- und Natrium- 

 acetatlösung auf Oxalate prüfen, so ergeben sich Komplikationen 

 schon hinsichtlich jener Mischung selbst. Der alkalische Charakter 

 des gelösten Natriumacetats bedingt beim Zusammentreffen mit 

 der Ferrolösung das Ausfallen von grünlichem Eisenhydroxydul, 

 das erst durch hinzugefügte Essigsäure wieder in Lösung gebracht 

 werden muß, um ein brauchbares Reagens zu erhalten. 



Außerordentlich hemmend und verzögernd wirkt auf den 

 Reaktionsablauf auch die Anwesenheit von viel Rohrzucker. 

 Bei Gegenwart von Äpfelsäure oder Weinsäure erhält man starke 

 Fällung von Ferrooxalat unter einiger Verlängerung der gewöhn- 

 lichen Reaktionszeit. — Gegenüber diesen Befunden muß hervor- 

 hebend festgestellt werden, daß freie Essigsäure, der Ferro- 

 lösung zugegeben, den Reaktionsablauf nicht stört. 



