II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 21 



3. Die Substanzen. 



Die untersuchten Flüssigkeiten, Äthylalkohol, Methylalkohol, Aceton, 

 Äthylacetat und Methylacetat waren reinste Kahlbaumsche Präparate (Aceton 

 aus der Bisulfitverbindung) und wurden ohne weitere Reinigung benutzt. 

 Etwaige geringe Verunreinigungen schaden auch nichts, da die Absolut- 

 werte wegen der Unmöglichkeit die absolute Temperatur genau zu messen 

 (s. Abs. 8), doch nur annähernd bestimmt werden konnten. Dagegen sind, 

 worauf es für den vorliegenden Zweck ankommt, die bei verschiedenen 

 Drucken gemachten Messungen streng vergleichbar, da sie an ein und der- 

 selben Probe der Flüssigkeit gemacht wurden. Besondere Mühe mußte 

 auf die Herstellung absolut reinen Kohlendioxyds verwandt werden. Da 

 nämlich die absorbierten Gasmengen sehr groß sind, sammeln sich die in 

 ihnen enthaltenen schwer löslichen Verunreinigungen, hauptsächlich Luft, 

 in der Pipette über der Flüssigkeit an und erniedrigen den Partialdruck 

 des Kohlendioxyds. Eine Verunreinigung von 0,1 °/ ruft so einen Fehler 

 von 1 — 3 °/ hervor. Es erwies sich nun als unmöglich, mit einem Kipp« 

 sehen Apparate selbst unter den größten Vorsichtsmaßregeln genügend 

 reines Kohlendioxyd herzustellen. Die wechselnden Mengen der Ver- 

 unreinigungen betrugen 0,1 — 0,3 °/ . Das Kohlendioxyd wurde daher 

 durch Erhitzen von Natriumbikarbonat mit Hilfe des ebenfalls in Figur 3 

 dargestellten Apparates gewonnen. An das ca. 200 cc fassende mit Na- 

 triumbikarbonat gefüllte Rohr S aus Jenaer Glas, welches mit Kupferdraht- 

 netz und Asbest umwickelt war und durch mehrere Breitbrenner erhitzt 

 werden konnte, war mit Schmelzglas ein Trockenapparat aus gewöhnlichem 

 Glas, bestehend aus zwei gegeneinander geschalteten, in einem Stück ge- 

 blasenen Waschflaschen mit konzentrierter Schwefelsäure und einem 30 cm 

 langen Phosphorpentoxydrohr angeschmolzen. T ist ein als Sicherheitsventil 

 dienendes Rohr von barometrischer Länge, das in ein Quecksilbergefäß 

 taucht. Das Phosphorpentoxydrohr war seinerseits wieder an den Hahn H 3 

 angeschmolzen. Da auch alle anderen Verbindungen, wie erwähnt, durch 

 Zusammenschmelzen hergestellt waren, bildete der ganze Apparat, den Gas- 

 entwicklungsapparat inbegriffen, eine einzige Glasmasse und war vollständig 

 dicht. Er wurde mehrfach tagelang evakuiert stehengelassen, ohne daß 

 das Vakuum sich um mehr als 0,1 mm geändert hätte. Es mußte hierauf 

 so großer Wert gelegt werden, weil bei den geringen Drucken (50 mm) 

 geringe Spuren von Luft, wie gesagt, schon grobe Fehler verursachen. 

 Das benutzte Kohlendioxyd enthielt unter diesen Umständen keine merk- 

 baren Verunreinigungen (weniger als 0,01 %)• 



4. Das Kältebad. 



Das Kältebad bestand aus einem innen 5 cm weiten, 20 cm langen 

 versilberten Dewargefäß. Die Temperatur von — 78 ° wurde durch ein 

 Gemisch von Äther und festem Kohlendioxyd erzeugt. Da aber die Lös- 



