IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



erhaltende Arbeit in allen Fällen gleich, nämlich udv, sein muß. Wir 

 können uns also den Mechanismus ganz beliebig vorstellen, falls er nur 

 nicht den Gesetzen der Thermodynamik widerspricht. Nach dem Vorgänge 

 von Lorentz denken wir uns der Einfachheit halber die semipermeable 

 Wand als mathematische Ebene, welche die Moleküle des Lösungsmittels 

 frei hindurchläßt, für die des gelösten Stoffes aber undurchdringlich ist. 

 Figur 2 stelle nun einen allseitig geschlossenen Zylinder dar, dessen rechte 

 Hälfte mit Lösung gefüllt ist, die durch die semipermeable Ebene E von 

 reinem Lösungsmittel in der linken Hälfte getrennt wird. Die schraffierten 

 Kreise sollen die Moleküle des gelösten Stoffes, die leeren die des Lösungs- 

 mittels vorstellen. Um den auf E ausgeübten Druck zu berechnen, braucht 

 man nur die von den gelösten Molekülen herrührenden Stöße zu berück- 

 sichtigen, da die Lösungsmittelmoleküle glatt durch E hindurchgehen. 

 Würden diese auch auf die gelösten Moleküle keinerlei Wirkung ausüben, 

 so wäre der osmotische Druck einfach gleich dem, den der gelöste Stoff 

 ausüben würde, wenn er den Raum als Gas erfüllen würde, also gleich 

 RTc bei einer verdünnten Lösung. Es ist aber das Lösungsmittel gerade 

 in einer verdünnten Lösung sehr konzentriert und beeinflußt die gelösten 

 Moleküle nach der van der Waalsschen Theorie auf zwei Weisen. Erstens 

 übt es eine Anziehung auf die gelösten Moleküle aus, die proportional 

 der Konzentration der anziehenden und der angezogenen Moleküle ist. 

 Durch die Anziehung der in der Lösung befindlichen Lösungsmittelmolekeln 

 wird also die Wucht, mit der die gelösten Moleküle auf E treffen, ver- 

 ringert und somit der osmotische Druck verkleinert. Man siebt jedoch 

 sofort, daß diese Wirkung durch die Anziehung kompensiert wird, welche auf 

 die auf E auftreffenden Moleküle von dem reinen Lösungsmittel auf der 

 anderen Seite der Ebene ausgeübt wird. Denn da man die Konzentration 

 der Lösungsmittelmolekeln in der verdünnten Lösung gleich der im reinen 

 Lösungsmittel setzen kann, ist die Kraft, mit der die auf E stoßenden 

 gelösten Moleküle nach der Lösung zurückgezogen werden, gleich derjenigen, 

 mit der sie nach der Seite des reinen Lösungsmittels hingezogen werden. 

 Die Resultierende der insgesamt auf sie wirkenden Anziehungskräfte ist 

 also gleich Null. Etwas schwieriger liegt die Sache bei der zweiten Art 

 der Beeinflussung, bei den abstoßenden Kräften. Diese rühren her von 

 dem Eigenvolum der Lösungsmittelmolekeln, welches beim Siedepunkt nach 

 van derWaals etwa 1 J i des gesamten von einer Flüssigkeit eingenommenen 

 Raumes beträgt. Der den gelösten Molekülen zur Verfügung stehende 

 Raum kann also höchstens 3 / 4 des Volumens der Lösung betragen und 

 der osmotische Druck müßte aus diesem Grunde mindestens 4 / 3 X so hoch 

 gefunden werden, als der ideale Gasdruck. Wir müssen jedoch hier wieder 

 berücksichtigen, daß wir es nicht mit einem Druck auf eine gewöhnliche, 

 sondern auf eine halbdurchlässige Wand zu tun haben 1 ). Es sind daher 



l ) S. a. Nernst, Theoret. Chemie, 5. A., S. 248. 



