IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



Außerdem gestattet das einfache Gesetz für den osmotischen Druck, das 

 Massenwirkungsgesetz für chemisch miteinander reagierende gelöste Stoffe 

 abzuleiten und die Hypothese von Avogadro von Gasen auf Lösungen 

 zu übertragen. Es ist bekannt, daß die hier angedeutete Theorie von 

 van't Hoff von der größten Tragweite und Fruchtbarkeit für die gesamte 

 physikalische und reine Chemie gewesen ist und noch ist. Die ganze 

 Theorie gilt aber nur für verdünnte Lösungen. Denn wenn auch die 

 thermodynamisch begründeten Beziehungen zwischen osmotischem Druck 

 und anderen Eigenschaften der Lösung für beliebig konzentrierte Lösungen 

 gelten, so ist doch gerade das Gesetz, welches den osmotischen Druck 

 konzentrierter Lösungen beherrscht, unbekannt. Es aufzufinden, wäre, wie 

 man sieht, von der größten Wichtigkeit. Es sind auch schon eine große 

 Reihe von Versuchen in dieser Richtung gemacht worden, doch ohne 

 nennenswerten Erfolg. Zur Lösung der Aufgabe stehen uns zwei Wege 

 zur Verfügung, der des Experimentes und der der Theorie. Man kann 

 also erstens aus Dampfdruckmessungen etc. an Lösungen bekannter Kon- 

 zentration ihren osmotischen Druck berechnen und suchen, rein empirisch 

 eine Gleichung zu finden, welche die Abhängigkeit des osmotischen Druckes 

 von der Konzentration wiedergibt. Die in dieser Richtung, zum Teil im 

 Verein mit theoretischen Überlegungen unternommenen Versuche genügen 

 jedoch nicht, um eine bestimmte Formel als allgemein gültig zu bestätigen. 

 Bemerkenswert ist allerdings, daß die einfache, lineare Gleichung 



RT 

 v — b 



in der v = — und b eine Konstante ist, sich in vielen Fällen gut bewährt 1 ). 



Es gibt aber auch Fälle, in denen schon bei sehr geringen Konzentrationen 

 die einfache Formel versagt, besonders bekanntlich bei Lösungen starker 

 Elektrolyte. Der zweite Weg ist der, die gesuchte Formel aus der Theorie, 

 d. h. mit Hilfe bestimmter Hypothesen abzuleiten. Hierfür kann nicht, 

 wie manche glauben, die Thermodynamik in Betracht hoinmen. Denn 

 diese kann nie etwas über die absolute Größe des osmotischen Druckes 

 lehren. Selbst das einfache Gesetz für verdünnte Lösungen läßt sich nicht 

 rein thermodynamisch begründen, sondern man braucht dazu molekular- 

 theoretische Hypothesen, die allerdings in diesem Falle ziemlich allgemein 

 und weit gefaßt sein können 2 ). Will man also das Gesetz für Lösungen 

 beliebiger Konzentration theoretisch ableiten, so kommt hierfür als Grund-: 

 läge nur die kinetische Molekulartheorie in Betracht. Für diesen Weg 

 haben wir als Beispiel die Entwickelung der Gastheorie vor uns. 



Die Gesetze für den Druck idealer d. h. verdünnter Gase und den 

 osmotischen Druck verdünnter Lösungen sind ja, was Form und Bedeutung 



i) 0. Sackur, Zeitschr. phys. Chem. 70, 447 (1909). 

 2) Planck, Thermodynamik, 2. A., S. 218—19, 1905. 



1* 



