II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 57 



Gültigkeit der Eötvösschen Gleichung. 



Die Gültigkeit der Eötvösschen Gleichung knüpft sich an folgende 

 Bedingungen: 



1. Die Moleküle dürfen keine bevorzugte Ausdehnung in einer Dimen- 

 sion haben, die den Betrachtungen, auf denen Eötvös die Formel 

 aufgebaut hat, widersprechen würde. 



2. Das Molekulargewicht darf von der Temperatur nicht abhängig sein. 



3. Die Substanz darf bei Temperaturerhöhung keine intramolekulare 

 Umwandlung erleiden, dabei ist es gleich, ob diese reversibel oder 

 irreversibel ist. 



Als eine vierte Bedingung kommt die von Einstein 1 ) aufgestellte hinzu, 

 daß jedes Molekül nur auf die unmittelbar benachbarten Attraktionskräfte 

 ausübt; bei Substanzen mit kleinen Molekülen, die auch von den überein- 

 stimmenden Zuständen Abweichungen zeigen, sollte man auch hier Ab- 

 weichungen erwarten. 



Trotz der ersten Bedingung konnte Schenck 2 ) nachweisen, daß bei 

 Substanzen, die imstande sind, flüssige Kristalle zu bilden, und bei denen 

 man langgestreckte Moleküle annehmen muß, wie p-Azoxyphenetol und 

 p-Azoxyanisol nur wenig zu hohe Werte des Temperaturkoeffizienten auf- 

 treten. Ist die zweite Bedingung nicht erfüllt, d. h. handelt es sich um 

 Flüssigkeiten, die assoziieren oder dissoziieren, dann erhalten wir zu kleine 

 bzw. zu große Werte für den Temperaturkoeffizienten. Aus den so er- 

 haltenen Werten sind von Ramsay und Shields u. a. die Assoziationsfaktoren 

 berechnet worden, diese Berechnungen können jedoch, wie Guye 3 ), van 

 der Waals 4 ), Flade 5 ), Batschinski 6 ) und Tyrer 7 ) gezeigt haben, nur 

 qualitatives Interesse beanspruchen. 



Von den Substanzen, die sich bei einer Temperaturänderung um- 

 wandeln, interessieren uns vor allem die, bei denen eine reversible Um- 

 wandlung zu beobachten ist. Es sind die sogen, tautomeren Substanzen. 

 Unter dieser Bezeichnung verstehen wir Flüssigkeiten, deren Verhalten sich 

 nicht durch eine chemische Formel ausdrücken läßt, die vielmehr nach 

 zwei (oder auch mehreren) Formeln reagieren. Sind beide Formen be- 

 kannt, dann spricht man von Desmotropie als dem engeren Begriff. Das 

 Verhalten der desmotropen Substanzen der Eötvösschen Gleichung gegenüber 

 ist zuerst von Schenck undEllenberger 8 ), dann von Flade 9 ) untersucht worden. 



*) Einstein, s. Lit. Verz. Nr. 19. 



2) Schenck, Zt. f. phys. Chem. 25, 346. (1898.) 



3) Guye und Baud. Arch. d. Sc. phys. et nat. (4) t XI. (1901.) 



4 ) van der Waals a. a. 0. 

 ö) Flade a. a. 0. S. 21. 



6) Batschinski, s. Lit.-Verz. 18. 



7) Tyrer, s. Lit.-Verz. 24. 



8) Schenck u. Ellenberger. Berichte d. dtsch. chem. Ges. 37, 3443. (1904.) 



9) Flade a. a. O. 



