II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 59 



Abhängigkeit der kapillaren Größen vom Radius der Kapillaren. 



Bei seinen Messungen bediente sich Flade, um eine größere Genauig- 

 keit zu erlangen und gleichzeitig eine Kontrolle über die Rundheit der 

 Kapillarlumina zu haben, gleichzeitig zweier Kapillaren. Hierbei gaben 

 beide Kapillaren übereinstimmende Resultate in den Kapillarengrößen; in 

 einigen Fällen jedoch hatte es den Anschein, als sei die Übereinstimmung 

 gerade dann, wenn der Temperaturkoeffizient ein Maximum oder Minimum 

 zeigte, geringer. Diese Andeutungen fanden sich beim Azetylazeton, 

 Formylphenylessigester und Nitroazettoluid und gaben Anlaß zu folgenden 

 Betrachtungen : 



Wir haben es bei den desmotropen Substanzen mit einem Gemisch 

 zweier Flüssigkeiten zu tun, die sich reversibel ineinander umwandeln. 

 Beide Komponenten besitzen verschiedene physikalische Eigenschaften, so 

 auch verschiedene Dichte und verschiedene Oberflächenspannung. Die 

 Zusammensetzung eines derartigen chemisch-elastischen Systems ist nicht 

 nur von der Temperatur, sondern auch vom Druck abhängig. Vergrößern 

 wir den Druck, unter dem das Gemisch steht, so muß das Gleichgewicht 

 nach der Form hin verschoben werden, die die größere Dichte hat. Ver- 

 ringern wir dagegen den Druck, so wird das Gleichgewicht nach der Form 

 mit der kleineren Dichte verschoben. Stellen wir eine Kapillare in ein 

 derartiges System, so steht innerhalb der Kapillare die Flüssigkeit unter 

 einem Zuge, das Gleichgewicht muß sich daher nach der Form mit der 

 geringeren Dichte verschieben, wir hätten somit eine Diskontinuität zwischen 

 Oberfläche in der Kapillare und freier Oberfläche zu erwarten. Messen 

 wir nun mit zwei Kapillaren mit verschieden weiten Radien, so steht in 

 beiden die Flüssigkeitsoberfläche unter verschiedenen mechanischen Be- 

 dingungen, wir haben also in dem Meniskus der einen Kapillare ein anderes 

 Mischungsverhältnis der beiden Komponenten als in dem Meniskus der 

 anderen. Daher haben wir Differenzen zwischen den Werten der spez. 

 Kohäsion, die durch beide Kapillaren gefunden werden, zu erwarten. 

 Diese Unterschiede können, da die mechanischen Kräfte verhältnismäßig 

 .gering sind, nur sehr klein sein, am stärksten dann, wenn beide Formen 

 etwa in gleicher Menge vorhanden sind, was die Ergebnisse auch zu 

 bestätigen schienen. Eine derartige Abhängigkeit der kapillaren Werte 

 von dem Kapillarradius ist nicht auf desmotrope Stoffe beschränkt, 

 sondern dürfte sich auch bei assoziierenden und dissoziierenden Flüssig- 

 keiten finden. 



Tritt nämlich mit der Verminderung der Molekülzahl durch Asso- 

 ziation eine Verringerung des Volumens der Flüssigkeit ein, wie das wohl 

 in den meisten Fällen der Fall sein dürfte, so würde bei einem geringeren 

 Drucke oder größeren Zuge das Gleichgewicht nach der Flüssigkeit mit 

 den einfachen Molekülen verschoben werden. 



