30 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Überhaupt messen wir ja, wie schon Guye 1 ) erwähnt hat, nur die 

 Verhältnisse in der Oberfläche; daß diese Verhältnisse mit denen innerhalb 

 ler Flüssigkeit identisch sind, dürfen wir nicht ohne weiteres annehmen, 

 3a ja vom kinetischen Standpunkte die Oberfläche eine Sonderstellung ein- 

 limmt. Ist nun eine Diskontinuität zwischen Oberfläche und Flüssigkeits- 

 nneren vorhanden, so müssen auch die Bedingungen, unter denen die 

 Dberfläche steht, von Einfluß sein. 



Die anomalen Werte von k. 



Wir legen uns nunmehr die Frage vor, ob der Temperaturkoeffizient 

 n allen nicht ausgenommenen Fällen stets normale Werte aufweist. Von 

 ien von Ramsay und Shields untersuchten einfachen Substanzen fanden 

 sich zu hohe Werte bei Paraldehyd (2,37) und Chinolin (2,43). Dutoit 

 jnd Friderich 2 ) fanden zu hohe Werte bei Diphenylamin (2,57), symmetrisches 

 Diphenyläthan (2,49) und Benzophenon (2,63). Homfray und Guye 3 ) fanden 

 tu hohe Werte vor allem bei Derivaten des Malonsäureäthylesters und 

 swar beim Propyonylderivat bis zu 2,64, beim Polargonylderivat bis 3,68, 

 üarrara und Ferrari 4 ) zu hohe bei Thiophen (2,94), Oktylalkohol (3,02) 

 j. a. Die höchsten Werte fand Waiden 5 ) beim Tristearin (6,21) und 

 rripalmitin (5,43). In einer weiteren Arbeit 6 ) fand Waiden bei einer 

 großen Reihe von Stoffen übernormale Werte von k, so bei Triphenyl- 

 ahosphin (bis 3,32), o-Phtalsäurediamylester (bis 3,32), Malonsäurediamyl- 

 3ster (2,67), Maleinsäurediamylester (2,66), Maleinsäurediäthylester (bis 2,52) 

 i. a. m. Dabei weisen Triphenylstibin, Triphenylphosphin und Phenol- 

 aropiolsäureäthylester ein Ansteigen des k -Wertes, o-Phtalsäureäthylester 

 and o-Phtalsäurediamylester ein ausgesprochenes Abfallen auf, wie es auch 

 aeim Tristearin und Tripalmitin beobachtet worden war. Trotz des vor- 

 legenden, sehr großen Tatsachenmaterials scheint es schwierig, eine Er- 

 klärung für diese Abweichungen zu finden. Wenn wir von einigen Stoffen, 

 Bvie Thiophen und Chinolin absehen, finden sich Abweichungen bei Sub- 

 stanzen mit höherem Molekulargewicht, die mit einer Vergrößerung des 

 Molekulargewichtes, besonders durch Einführung von Benzoylresten, sowie 

 anggestreckten Ketten zunehmen. Es ist nun klar, daß hier durch das 

 Molekül eine stärker ausgeprägte Ausdehnung und damit eine Abweichung 

 /on der Kugelgestalt erfährt. Damit entsteht aber ein Widerspruch mit 

 ien Voraussetzungen, auf denen die Formel beruht. Auffallend sind dabei 

 Teilich die nur wenig übernormalen Werte, die Schenck bei p-Azoxyanisol 



i) Guye, s. Lit. Verz. 20. 



2 ) Dutoit u. Friderich, Conles rendus, 130, 327. 



s ) Homfray u. Guye, Journ. de Phys. 1, 505. 



4 ) Carrara und Ferrari, s. Lit. Verz. 1. 



5) Waiden, s. Lit. Verz. 17. 



6) P. Waiden u. K. Swinne, s. Lit. Verz. 23. 



