86 Jahresbericht der Sehles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Betrachtungen über photochemische Gleichgewichte 

 und ihre Beziehung zu den Dunkelgleichgewichten. 



Von 

 Rudolf Schenck. 



(Vorläufige Mitteilung.) 



In der großen Zahl photochemischer Vorgänge muß man zwei ver- 

 schiedene Gruppen unterscheiden, solche, in denen das Licht einen auch 

 im Dunklen von selbst verlaufenden Vorgang lediglich beschleunigt und 

 solche, bei denen die Strahlungsenergie Arbeit gegen die chemischen 

 Kräfte leistet. Die chemischen Veränderungen, welche im letzteren Falle 

 durch das Licht bewirkt werden, gehen im Dunklen vollständig, bei der 

 Verminderung der Strahlungsintensität teilweise w T ieder zurück. Derartige 

 Lichtreaktionen sind in den letzten Jahren des öfteren untersucht worden. 

 Ich nenne hier die Untersuchungen Regeners 1 ) über die Bildung des 

 Ozons im ultravioletten Licht, die Beobachtungen Luthers 2 ) über das 

 System Anthracen ig Dianthracen und die interessanten Arbeiten Coehns 3 ) 

 über die photochemische Spaltung des Salzsäuregases und des Wasser- 

 dampfes in seine Elemente sowie die Zerlegung des Schwefel trioxydes in 

 Schwefeldioxyd und Sauerstoff. 



Über die Gleichgewichtsverhältnisse des letztgenannten Systemes im 

 Dunklen ist man durch sorgfältige Messungen einer ganzen Reihe von 

 Forschern 4 ) vorzüglich orientiert, man kennt die Gleichgewichtskonstanten 

 in ihrer Abhängigkeit von der Temperatur genau und ist auf 

 Grund dieser Kenntnisse auch in der Lage, die Gleichgewichtskonstanten 

 für die tieferen Temperaturgebiete, in denen die Einstellung von Gleich- 

 gewichten durch die geringe Reaktionsgeschwindigkeit erschwert und ihre 

 Messung durch die weitgehende Verschiebung nach einer Seite analytisch 

 unmöglich gemacht wird, rechnerisch zu ermitteln. Die Berechnung er- 

 gibt, daß in der Umgebung der Zimmertemperatur das Gleichgewicht 

 praktisch vollständig zugunsten des Schwefeltrioxydes verschoben ist, das 

 Trioxyd ist hier praktisch undissoziiert. 



i) E. Regener, Ann. d. Phys. [4] 20, 1033 (1904). 



2 ) R. Luther und F. Weigert; Sitzungsber. der Kgl. Preuß. Akad. der Wissen- 

 schaften 25. 828 (1904). 



3 ) A. Coehn, Nachrichten der K. Gesellschaft der Wissenschaften zu 

 Göttingen 1907; Ber. d. D. Chem. Ges. 43. 880; 130; 42, 3183; Jahrb. der Radioact 

 7. 577—639 (1910). 



4 ) M. Bodenstein n. W. Pohl, Z. f. Elektrochem. 11, 373 (1905). 



