II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 87 



Bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht aber wird es weitgehend 

 gespalten und zwar bis ein neuer von der Intensität des Lichtes, nicht 

 aber von der Temperatur der Umgebung abhängiger Gleichgewichtszustand 

 erreicht ist. 



Um unsere Betrachtungen ganz allgemein zu halten, denken wir uns 

 eine umkehrbare Reaktion zwischen den gasförmigen Stoffen A, B und D, 

 welche Elemente oder Verbindungen sein können. Das Gleichgewicht des 

 Reaktionssystemes 



A + B ^ D 



bei einer konstanten Temperatur der Umgebung im Dunklen sei charakterisiert 

 durch die Beziehung 



n kj — (Konstante des Dunkelgleichgewichts). 



' cd 



Das photochemische Gleichgewicht in einem mit Strahlung von der 



Wellenlänge X erfüllten Raum sei bestimmt durch 



2) k _ . — _ (Konstante des Lichtgleichgewichtes), wobei k 



' A c D \ 



von der Intensität abhängt. 



Nun ist es ohne Zweifel experimentell durchführbar, in ein und dem- 

 selben Gefäße den durchstrahlten Raum an den Dunkelraum angrenzen 

 zu lassen; man hat ja nur nötig, einen monochromatischen Lichtstrahl der 

 Wellenlänge X, durch den Gefäßraum zu senden. In dem durchstrahlten 

 Teil des Raumes wird sich Lichtgleichgewicht, in den angrenzenden 

 dunklen Teilen Dunkelgleichgewicht einstellen. Die Temperatur sei dabei 

 in allen Teilen konstant gehalten gedacht. Ehe die Gleichgewichte er- 

 reicht sind, werden sich natürlich Diffusionsvorgänge zwischen durch- 

 strahltem und Dunkelraum vollziehen, welche zur Ruhe gelangen, wenn 

 die den Gleichgewichten entsprechenden Konzentrationen der Stoffe A, B 

 und D sich eingestellt haben. Alsdann besteht auch Gleichgewicht zwischen 

 den beiden Räumen. 



Die Verhältnisse liegen ganz ähnlich wie bei Gleichgewichten des- 

 selben Reaktionssystemes in zwei aneinander grenzenden Lösungsmitteln. 

 Der durchstrahlte Raum läßt sich gegenüber dem Dunkelraum als ein be- 

 sonderes Medium, als eine besondere Phase 1 ) behandeln. In unserem 

 System erhalten wir also zwei aneinander grenzende Phasen, die Licht- 

 phase und die Dunkelphase. Die Konzentrationen der einzelnen an der 

 Reaktion beteiligten Molekülarten müssen, da das Gleichgewicht ein all- 

 seitiges ist, in einem Verteilungsgleichgewicht zu einander stehen, es be- 

 steht im einfachsten Falle ein dem Henryschen Gesetz analoges Verteilungs- 

 gesetz. 



t) Baucroft 1906. 



