IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 89 



gewichtsbetrachtungen experimentell zu prüfen. Eine Reihe von Wegen, 

 welche zum Ziele führen können, ist denkbar und wir gedenken sie zu 

 beschreiten. Sie an dieser Stelle schon zu diskutieren, erscheint uns aber 

 unnötig. 



Es erscheint also möglich, die photochemischen Veränderungen eines 

 chemischen Systems herzuleiten aus den mechanischen Einflüssen, welche 

 das Licht auf die einzelnen Molekülarten des Systems äußert. Die 

 Messung der Verteilungskoeffizienten zwischen Licht- und Dunkelraum für 

 die Einzelstoffe wird den Schlüssel zu dem Verständnis des photochemischen 

 Verhaltens chemischer Reaktionssysteme liefern. 



Freilich würde es verkehrt sein, einen meßbaren Effekt bei jeder 

 Melekülart und bei jeder Strahlungsart zu erwarten. Die Beeinflussung 

 eines Stoffes durch Licht von einer gegebenen Wellenlänge X wird nur 

 unter ganz bestimmten Bedingungen eintreten können und mit diesen 

 wollen wir uns jetzt beschäftigen. 



Zunächst erscheint es erforderlich, den Begriff des Dunkelgleich- 

 gewichtes etwas näher zu bestimmen. Wir wollen darunter das für eine 

 gegebene Temperatur T bestehende thermodynamische Gleichgewicht ver- 

 stehen, wie es sich im Innern eines schwarzen Körpers von der Temperatur T 

 einstellen würde. Dort besteht thermodynamisches Gleichgewicht zwischen 

 den chemischen Vorgängen und den Strahlungsvorgängen. Die Strahlung 

 von der Wellenlänge X hat in ihm eine ganz bestimmte Intensität J- . 



Lassen wir nun durch eine kleine Öffnung einen Strahl der Wellen- 

 länge X von der höheren Intensität J in den Raum des schwarzen Körpers 



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einfallen, so tritt in der Bahn des Strahles eine Verschiebung des 

 chemischen Gleichgewichtes ein, unter Umständen würde daneben eine 

 Verschiebung des Strahlungsgleichgewichtes nach der Seite der höheren 

 Temperatur erfolgen. Durch einen geeigneten Thermoregulator aber sind 

 wir imstande, die Temperatur T in dem Räume aufrecht zu erhalten, und 

 diesen Spezialfall wollen wir annehmen. 



Dann handelt es sich um das Problem, die Bedingungen und den 

 Sinn der isothermen Gleichgewichtsverschiebung durch Erhöhung der 

 Strahlungsintensität vom Betrag J auf den Betrag J festzustellen, welches 

 wir zurückführen auf das Problem der Verschiebung des Verteilungs- 

 koeffizienten der an der Reaktion beteiligten Molekülarten. Wie hängen 

 die Koeffizienten a, ß, y von der Lichtintensität J ab? 



Da nur solche chemische Systeme lichtempfindlich sind, welche Licht 

 von der Wellenlänge X zu absorbieren vermögen, so ist ohne weiteres die 

 Annahme berechtigt, daß man Konzentrationsverschiebungen in einem 

 durchstrahlten Räume nur bei denjenigen Molekülarten erwarten darf, 

 welche Licht von der Wellenlänge X absorbieren; die nicht absorbierenden 

 Molekülarten werden durch das Licht nicht beeinflußt. Wir haben also 



