II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



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 Die Annahme -~ = 0, d. h. daß die Konzentration von A, räumlich 



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konstant ist, reduziert die Gleichung offenbar auf das gewöhnliche Massen- 

 wirkungsgesetz; die Bedingungen — \ = 0, d. h. daß der Diffusions- 



koeffizient D. von der Temperatur unabhängig ist, oder k- = 0, d. h. 



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daß die Temperatur räumlich konstant ist, führen dagegen auf das oben 

 behandelte Diffusionsmassenwirkungsgesetz zurück. 



Über die Kräfte zwischen Kolloid und Flüssigkeit. 



Von 

 H. W. Fischer u. 0. Bobertag. 

 Vor kurzem hatte K. Feist 1 ) die Ehre, dieser Gesellschaft einige Ver- 

 suche zu beschreiben, die er mit uns zusammen über die Wirkung von 

 Abkühlung verschiedenen Betrages unter den Gefrierpunkt des Lösungsmittels 

 auf Sole angestellt hatte. Von jeder theoretischen Erklärung der be- 

 obachteten Erscheinungen haben wir uns damals fern gehalten, dagegen 

 hat Lottermoser 2 ) sie in Anlehnung an die jedem Kolloidforscher be- 

 kannten Vorstellungen der Kapillaritätstheorie der Gele zu geben versucht. 

 Man betrachtet dabei das Gel als einen mikroskopischen oder ultramikro- 

 skopischen Schaum, etwa dem Seifenschaum vergleichbar, wobei die Luft 

 die adsorbierte Flüssigkeit repräsentiert. Lottermosers Erklärung ist 

 nun die, daß „beim Gefrieren die feinsten Hohlräume auseinandergesprengt 

 werden durch die beim Festwerden eintretende Volumenvergrößerung." 

 Auch wir sind ursprünglich von sehr ähnlichen Vorstellungen ausgegangen, 

 nur in einem Punkte unterschied sich unsere Ansicht von der des ausge- 

 zeichneten Forschers; nämlich Lottermoser betont ausdrücklich, daß 

 ,,die Größe der Temperaturerniedrigung nicht von ausschlaggebender Be- 

 deutung ist, für das Ausfallen der Kolloide aus ihren Hydrosolen". Aber 

 aus seiner Prämisse folgt eigentlich das Gegenteil. Bekanntlich wird 

 nämlich der Gefrierpunkt vom Wasser nicht unerheblich durch Druck 

 erniedrigt (0,007 Grad pro Atmosphäre, wobei zugleich die Schmelzwärme 

 um 0,5 Calorien pro Grad abnimmt). Der ungeheure Druck, der beim 

 Zersprengen dieser kleinsten Bläschen auftreten müßte, würde also den 

 Gefrierpunkt des darin enthaltenen Wassers um viele Grade herabsetzen 

 müssen. Dieser Druck müßte freilich nach der Kapillaritätstheorie nicht 

 erst beim Gefrieren auftreten, sondern von vornherein vorhanden sein — 

 der Gasdruck im Innern einer Seifenblase ist um so größer, je kleiner 

 ihr Radius ist — (siehe Hob er, Physikalische Chemie der Zelle und der 

 Gewebe S. 60), so daß sich für Kolloidpartikelchen, die an der Grenze 



i) Siehe auch: Ber. d. D. Chem. Ges. 41. 3675 (1908). 

 2) Ber. d. D. Chem. Ges. 41. 3976 (1908). 



