w 



L : W 



0,326 



3,06 



0,709 



2,56 



1,08 



2,29 



1,61 



1,94 



2,60 



1,65 



4,12 



1,47 



6,98 



1,10 



II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 5 



Formaldehyd zwischen Wasser und Amylalkohol. 

 Die Bestimmung des Formaldehyds erfolgte durch Titration mit Jod 

 und Natriumthiosulfat nach Romijn. 1 ) 

 L 

 0,995 

 1,81 

 2,47 

 3,13 

 4,29 

 6,07 

 7,68 



Die Quotienten L : W zeigen einen ziemlich gleichmäßigen Abfall. 



Ein Fallen des Quotienten kann auftreten, wenn der Formaldehyd in 



der wässrigen Lösung polymerisierte Molekeln bildet. Das ist nach den 



Untersuchungen von F. Auerbach 2 ) in der Tat auch der Fall: die 



wässrige Formaldehydlösung enthält ein reversibles Gleichgewicht zwischen 



einfachen und dreifachen Molekeln. Dem entspricht diese Verteilung des 



Formaldehyds. Quantitative Verhältnisse auszurechnen ist nicht möglich, da 



das Verhalten des Formaldehyds im Amylalkohol nicht bekannt ist. Noch 



komplizierter erscheint die Sachlage bei der Verteilung von 



Formaldehyd zwischen Wasser und Chloroform. 



L W L : W 



0,0235 1,16 0,0203 



0,0435 1,84 0,0236 



0,080 2,76 0,0290 



0,107 3,27 0,0326 



0,251 5,03 0,0499 



0,543 7,08 0,0767 



0,733 7,99 0,0916 



Die Quotienten L : W zeigen das gleiche stetige Wachsen, wie es in 

 früheren Beispielen oft gefunden worden ist, wo wir hieraus mit einiger Sicher- 

 heit darauf schließen konnten, daß in dem mit L bezeichneten Lösungsmittel 

 Polymerisationen eintraten, während im Wasser normale Molekeln vorlagen. 

 Ein solcher Schluß ist hier aber nach der eben erwähnten Untersuchung von 

 Auerbach und dem Verhalten des Formaldehyds bei der Verteilung zwischen 

 Wasser und Amylalkohol unzulässig. Würde der Formaldehyd nur im 

 Wasser Polymerisationen bilden, so müßten nach dem oben gesagten die 

 Werte für L : W sinken. Das Ansteigen läßt vermuten, daß außer den 

 sicher vorhandenen Polymerisationen im Wasser auch solche im Chloroform 

 vorkommen, die durch ihr noch stärkeres Hervortreten den Gang der Ver- 



i) Z. analyt. Chem. 36, 18. 



2 ) Arbeiten aus dem Kaiserl. Gesundheitsamte 22, Heft 3. 



