6 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



teilungskoeffizienten umkehren. Daß das Chloroform wie in diesem Falle 

 überhaupt stärker polymerisierend als der Amylalkohol wirkt, geht aus 

 allen Verteilungsversuchen mit diesen Lösungsmitteln hervor 1 ), wo im Chloro- 

 form häufig, im Amylalkohol aber niemals Anzeichen einer Polymerisation 

 des gelösten Stoffes nachweisbar waren. 



Dimethylaminchlorhydrat zwischen Wasser und Chloroform. 



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L 



W 



Wu 



L : Wu 



Kl : Wu 



KE:Wu 



0,00337 



5.24 



3,40 



0,000993 



0,0412 



0,071U 



0,00888 



6,81 



4.76 



0,00187 



0,0435 



0,0645 



0,0222 



7,24 



5,12 



0,00434 



0,0562 



0,0754 



0,0415 



7,87 



5,62 



0,00738 



0,0616 



0.0803 



0,139 



8,46 



6,12 



0,0227 



0,0847 



0,0998 



Die Menge des Chlorhydrats wurde in beiden Schichten durch Titration 

 mit. Silberlösung und Chromat als Indikator bestimmt. Bei dieser Ver- 

 teilung ist darauf zu achten, daß das Chlorhydrat in Wasser stark dissoziiert 

 ist, während es nach Hantzsch 2 ) in Chloroformlösung eine geringere 

 Leitfähigkeit als das Wasser zeigt. Da nur die undissoziierten Anteile im 

 Wasser zu der Salzmenge im Chloroform ein Verteilungsverhältnis ergeben 

 können, so müssen die undissoziierten Mengen im Wasser berechnet 

 werden. Die Leitfähigkeit des Chlorhydrats in Wasser ist von B red ig 3 ) 

 bestimmt worden, aber nur bei so niedrigen Konzentrationen, wie sie für 

 die Verteilungsversuche nicht in Betracht kommen, da bei der großen 

 Löslichkeit des Salzes in Wasser und der viel geringeren in Chloroform 

 hohe Konzentrationen gewählt werden müssen, damit überhaupt merkliche 

 Mengen des Salzes im Chloroform gelöst sind. Ich berechnete daher durch 

 Extrapolieren als Notbehelf die Dissoziationsgrade für die unseren Chlor- 

 hydratkonzentrationen entsprechenden Konzentrationen des in seinen 

 größeren Verdünnungen nachweislich dem Dimethylaminchlorhydrat sehr 

 ähnlichen Kochsalzes. Die aus diesen Dissoziationsgraden sich ergebenden 

 undissoziierten Anteile stehen in der Tabelle unter Wu. Nach den 

 Molekulargewichtsbestimmungen von Hantzsch (1. c.) ist das Dimethyl- 

 aminchlorhydrat in Chloroformlösung stark polymerisiert, und dem entspricht 

 es auch, daß die Quotienten L : Wu einen sehr starken Gang zeigen. 

 Hantzsch hatte nach der Siedemethode dreifache und vierfache Molekeln 



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im Chloroform gefunden. Ich rechnete daher die Quotienten VXiWu und 



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KL : Wu aus. Bei der Reihe \ L : Wu ist der Gane, obwohl geringer. 



i) Calvert, Z. physik. Ch. 38, 521; Abegg, Fox und Herz, Z. anorg. Ch. 35, 130; 

 Auerbach, ebenda 37, 353; Herz und Fischer, Berichte 37, 4746; Herz und Lewy. 

 Z. Elektrochem. 1905, 818. 



2) Ber. d. Dtsch. Chem. Ges. 38, 1045. 



3) Z. physik. Chem. 13, 208. 



