II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



doch noch sehr stark; bei Vh : Wu ist er noch geringer. Diese Versuche 

 deuten also auch auf stark polymerisierte Molekeln im Chloroform hin. Daß 



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auch die Reihe Vh : Wu noch einen Gang zeigt, liegt vielleicht an den hohen 

 Salzkonzentrationen im Wasser und an der dadurch bedingten größeren 

 gegenseitigen Löslichkeit der beiden Lösungsmittel. Auch die gleichzeitige 

 Gegenwart von verschieden polymerisierten Molekeln (dreifachen, vierfachen 

 und vielleicht fünffachen) wirkt wohl bei diesem Ergebnis mit. 



Cadmiumchlorid zwischen Wasser und Amylalkohol. 



L 



W 



L : W 



Wu 



L : Wu 



0,00563 



1,79 



0,00314 



1,58 



0,00357 



0,00899 



2,51 



0,00359 



2,2.8 



0,00394 



0,0147 



3,66 



0,00401 



3,44 



0,00426 



0,0229 



4,71 



0,00487 



4,50 



0,00509 



0,0309 



5,23 



0,00591 



5,03 



0,00615 



Die gelösten Mengen wurden durch Titration mit Silbernitratlösung 

 und Kaliumchromat als Indikator bestimmt. Die Verteilungskoeffizienten 

 L : W zeigen einen steigenden Gang. Da das Cadmiumchlorid in wässriger 

 Lösung zürn Teil dissoziiert ist, suchte ich aus den bekannten Leitfähigkeiten die 

 Mengen des undissoziierten Anteiles zu interpolieren; die Werte sind in der 

 Tabelle unter Wu angegeben. Die Verteilungskoeffizienten L : Wu sind 

 dann weiter unter der Voraussetzung berechnet, daß im Amylalkohol die 

 Dissoziation vernachlässigt werden kann, eine Annahme, die wohl ungefähr 

 richtig sein wird. Diese Verteilungskoeffizienten zeigen ein ganz ähnliches 

 Ansteigen wie die unkorrigierten. Dasselbe könnte in Analogie zu früheren 

 Erfahrungen durch die Anwesenheit von Doppelmolekeln in dem mit L 

 bezeichneten Lösungsmittel erklärt werden. Diese Auffassung erscheint 

 aber höchst unwahrscheinlich, da im Amylalkohol bisher noch niemals eine 

 Polymerisation beobachtet worden ist. Ein Ansteigen kann auch hervor- 

 gerufen werden durch eine Veränderung des gelösten Stoffes im Wasser, 

 und diese Annahme ist hier wohl berechtigt, da das Cadmiumchlorid eine 

 Neigung zur Komplexhildung in wässriger Lösung besitzt. *) 



Eine noch stärkere Neigung zur Komplexbildung besitzt das Cadmium- 

 jodid. 1 ) Es war daher bei diesem ein ähnlicher noch stärkerer Gang der 

 Verteilungskoeffizienten zu erwarten. Eine Korrektion der Konzentrationen 

 in den wässrigen Schichten für die Dissoziation des Jodids ist nicht aus- 

 geführt worden, da die Dissoziation des Jodids sehr kompliziert und in den 

 über 0,1 normalen Lösungen sicher sehr gering ist. Die Bestimmung des 

 Jodids erfolgte in beiden Schichten durch Titration. 



J ) Drucker, in Abeggs Handbuch der anorgan. Chemie II, 2, pg. 440 ff. 

 455 ff. 



