12 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



zentrierten Lösungen treten ebenso wie bei komprimierten Gasen Ab- 

 weichungen auf. 



RT 

 Das Gültigkeitsbereich der Gleichung p = — = RT c hängt natur- 



V 



gemäß von der Definition der Konzentration c ab, d. h. davon, ob man 

 unter c die Anzahl der Mole versteht, die in der Volumen- (oder Mengen) 

 einheit der Lösung oder des Lösungsmittels gelöst sind. Für sehr ver- 

 dünnte Löungen werden beide Zählungen identisch, weil dann die Dichte 

 der Lösung gleich der des Lösungsmittels wird, dagegen werden in kon- 

 zentrierten Lösungen die Unterschiede beträchtlich. So enthält z. B. eine 

 Lösung, die 1 Gramm-Molekel Rohrzucker auf 1 Liter Wasser enthält, 

 also die Gewichtskonzentration 1 (nach Raoult) besitzt, im Liter Lösung 

 bei 20° nur 0,826 Mole, ist also in der Arrheniusschen Zählung nur 

 0.826 normal. Die Erfahrung hat nun in allen Lösungen von Nicht- 

 elektrolyten gelehrt, daß die Abweichungen von den van't Hoffschen 

 und anderen daraus abgeleiteten Gesetzen geringer sind, wenn man die 

 Konzentration nach Raoult zählt und demnach auf die Gewichtsmenge, 

 bezw. das Volumen des Lösungsmittels berechnet. 



Die sorgfältigsten direkten Messungen des osmotischen Druckes kon- 

 zentrierter Lösungen mit Hilfe halbdurchlässiger Membranen verdanken wir 

 Morse und Frazer und ihren Mitarbeitern 1 ). Die mit Rohrzucker und 

 Glukose angestellten Versuche zeigen, daß bei etwa 20° der osmotische 

 Druck dieser Lösungen bis zu Lösungen von 1 Mol auf 1 Liter Wasser 

 hinauf recht genau der Konzentration proportional und gleich dem 

 Gasdruck ist, den die gleiche Anzahl Mole im Räume, den das Lösungs- 

 mittel einnimmt, ausüben würde. Bei tieferen Temperaturen dagegen, bei 

 und 5° C, ist die Proportionalität weniger gut und der beobachtete 

 osmotische Druck wesentlich größer als der Gasdruck, so daß die Be- 

 ziehung zur absoluten Temperatur nicht die gleiche zu sein scheint wie 

 bei den Gasen. Eine Erklärung für diese Abweichungen vermögen die 

 Verfasser nicht zu geben. 



Die Tatsache, daß die van't Hoffschen Gesetze besser für die 

 Raoult sehe als dieArrheniusscheKonzentrationszählung gelten, begründen 

 die genannten amerikanischen Forscher durch die Theorie von van der 

 Waals, also durch kinetische Überlegungen. Die Stoßzahl, bezw. der 

 Druck eines Gases wird nicht durch den gesamten Raum, sondern nur 

 durch den nicht von Molekülen erfüllten freien Raum bedingt, und daher 

 ist auch von dem Volumen der Lösung der von dem gelösten Stoff er- 

 füllte Raum abzuziehen; die Differenz ist eben das Volumen des Lösungs- 

 mittels. Diese Überlegung ist jedoch nicht einwandsfrei. Erstens nämlich 

 ist die van der Waalsche Volumenkorrektion b nicht das Molekular- 

 volumen, sondern dessen 4facher Betrag, und zweitens darf man das 



i) Am. Chem. Journ. 28, 1. 34, 1. 37, 324, 426, 558, 38, 175. 



