lg Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



miteinander oder der Wand zusammentreffen, wird durch ihren Zusammen- 

 prall mit den Molekeln des Lösungsmittels nicht verändert. Diesen 

 Irrtum, den Noyes in seiner Anwendung der van der Waalsschen 

 Gleichung auf Lösungen begangen, hat bereits Nernst erkannt 1 ), doch 

 scheint mir auch dessen Deduktion nicht einwandsfrei. Nernst unterscheidet 

 zwischen dem osmotischen Druck und der osmotischen Arbeit (Produkt 

 von Druck mal Volumen), und nimmt an, daß nur der erstere durch das 

 Eigenvolumen der Lösungsmittelmolekeln beeinflußt wird. Da aber die 

 Arbeit ihrer Definition nach gleich dem Produkt aus Druck und sichtbarem, 

 vom Stempel zurückgelegten Volumen ist, so müßte auch die osmotische 

 Arbeit eine Volumenkorrektion erfahren, falls diese dem osmotischen Druck 

 beigefügt wird. Die oben skizzierte kinetische Überlegung macht jedoch 

 die Volumenkorrektion seitens der Lösungsmittelmolekeln hinfällig. 



Es ist nun das auffallende Ergebnis zu erklären, daß im Gegensatz zu 

 den Gasen das Molekularvolumen der gelösten Stoffe so stark von der 

 Temperatur abhängig ist. Zu diesem Zwecke kann man annehmen, daß 

 die gelösten Stoffe stark hydratisiert sind und daß der Hydratationsgrad 

 mit steigender Temperatur abnimmt, da ja die Wasserbindung, ebenso 

 wie bei den kristallwasserhaltigen Salzen, vermutlich ein stark exothermer 

 Vorgang ist. 



Die Gültigkeit der einfachen Gleichung p (v — b) = RT zeigt, daß die 

 van der Waalssche Größe a, die der gegenseitigen Anziehung der Molekeln 

 Rechnung trägt, bis zu recht hohen Konzentrationen und Drucken hinauf 

 bei den Lösungen von Nichtelektrolyten zu vernachlässigen ist. Auch dieses 

 Ergebnis kann durch eine einfache Überlegung plausibel gemacht werden. Die 

 scheinbare Verringerung des nach außen wirkenden Druckes, die als Folge der 

 Molekularanziehung anzusehen ist, wird nur an der Oberfläche von kom- 

 primierten Gasen (und Flüssigkeiten) beobachtet, da nur an diesen die 

 Molekeln einen nach innen gerichteten Zug erfahren. In Lösungen bestehen 

 nun außer den Kräften zwischen den gelösten Molekeln selbst noch An- 

 ziehungskräfte zwischen den gelösten Molekeln und den Molekeln des 

 Lösungsmittels, und die letzteren sind wahrscheinlich weit stärker als die 

 ersteren. Bei der osmotischen Arbeitsleistung, d. h. bei der Verdünnung, 

 wird nur gegen die ersteren Arbeit geleistet, während die zwischen ge- 

 löstem Stoff und Lösungsmittel herrschenden Anziehungskräfte im Gegenteil 

 die Verdünnung begünstigen. Da diese beiden Einflüsse entgegengesetzt 

 gerichtet sind, so ist es ohne weiteres klar, daß die Attraktionsglied 

 bei Lösungen erst in weit höheren Konzentrationen in Betracht gezogen 

 werden muß als bei Gasen 1 ). 



2) Lehrbuch, S. 209 (1893). 

 i) Vergl. Bredig, 1. c. 



