II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 21 





Amylacets 



it 130. 





13,8 



1,79 



24,6 



0,13 



29,4 



0,892 



26,2 



0,115 



47,3 



0,602 



28,4 



0,118 



67,9 



0,446 



30,2 



0,109 





Amylvalerat 1 72. 





11,3 



2,22 



25,1 



0,29 



25,0 



1,11 



27,7 



0,20 



41,1 



0,741 



30,5 



0,188 



61,3 



0,555 



34,0 



0,183 



87,0 



0,444 



38,6 



0,181 





Amethol 



14 8. 





9,06 



2,63 



23,8 



0,11 



18,8 



1,31 



24,7 



0,10 



29,1 



0,875 



25,5 



0,093 



40,6 



0,656 



26,7 



0,096 



52,7 



0,525 



27,6 



0,091 



Während sich für Eisessig, wie Tabelle 9 zeigt, die lineare Gleichung 

 pv = RT -f- pb meist sehr gut bestätigt, gilt dies für Benzol nur in einem 

 einzigen Falle (Äthylbutyrat). Trägt man den osmotischen Druck p als 

 Abszisse, das Produkt pv als Ordinate auf, so erhält man in Benzollösungen 

 im allgemeinen keine grade Linie, sondern Kurven, die gegen die Abszissen- 

 achse schwach konkav gekrümmt sind. Der Wert b = : nimmt 



P 

 also mit steigender Konzentration kontinuierlich ab. Hält man an der 

 kinetischen Deutung der Zustandsgieichung und der Annahme, daß b ein 

 Maß für das Molekularvolumen ist, fest, so muß man schließen, daß sich 

 dieses mit wachsender Konzentration vermindert und die Verbindungsfähig- 

 keit des gelösten Stoffes mit dem Lösungsmittel entsprechend dem Massen- 

 wirkungsgesetz abnimmt. 



Doch darf nicht verschwiegen werden, daß für einige der von Ab egg 

 untersuchten Stoffe sowohl in Benzol wie in Eisessig keine einfache Zu- 

 standsgleichung zu gelten scheint; ferner hat Noyes aus Versuchen von 

 Beckmann für einige Stoffe negative b- Werte berechnet, die sich meines 

 Erachtens nach der kinetischen Theorie nicht erklären lassen. 



Wir sind nunmehr, unter Voraussetzung der korrigierten Zustands- 

 gieichung, in der Lage, im Voraus berechnen zu können, unter welchen 

 Umständen die einfache van't Hoffsche Gleichung bei Zählung nach Ge- 

 wichtskonzentrationen (nach Raoult) gelten wird. Enthält eine Lösung 

 a Gramm eines Stoffes vom Mol. Gew. M in 1000 g Lösungsmittel, so ist die 



Gewichtskonzentration c = — . 



M 



