22 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Ist d die Dichte der Lösung bei der Temperatur T, so wiegt ein Liter 

 der Lösung 1000 d gr und enthält — — — gr des gelösten Stoffes. 



Die Volumenkonzentration (nach Arrhenius) dieser Lösung ist also 



1 a • 1000 • d , , c • d 



oder c = 



' v M (1000 + a) Mc ' 



"■" 1000 



Die einfache van't Hoffsche Gleichung (in der Raoult sehen Kon- 



Mc 



1 1 -] 1 



-, wenn also 1000 — b = — 



zentrationszählung) gilt, wenn v — b = — , wenn also 



c u 



c • d 



In wässerigen Lösungen ist d nicht sehr verschieden von 1 ; die 



M 



Gleichung ist also angenähert erfüllt, wenn b = ist. Dies ist, wie 



Tabelle 7 zeigt, angenähert bei vielen Stoffen der Fall. 



Wenn an Stelle der einfachen van't Ho ff sehen Gleichung pv = RT 

 oder p = RT c (wenn c == -) die Gleichung p (v — b) = RT oder 



RTc . , . T .. . ± .. , 



p = r in konzentrierten Losungen zu setzen ist, so andern in 



1 — cb 



diesen auch alle Gesetze, die auf thermodynamischem Wege aus der Zu- 

 standsgleichung abgeleitet werden, ihre Form. Dies gilt z. B. für das 

 Massenwirkungsgesetz, den Verteilungssatz und das Henry sehe Absorptions- 

 gesetz. Verteilt sich z. B. ein Stoff zwischen 2 mit einander nicht misch- 

 baren Lösungsmitteln, so gilt im Gleichgewicht bei sehr verdünnten Lösungen 



v c 



die Gleichung — = — = k, in konzentrierteren dagegen 



vi — t>i = c 2 ( l — CtbJ _ k 

 v 2 — b 2 " " Cj (1 — c 2 b 2 ) 



Tatsächlich gibt diese Gleichung die Verteilung von Jod und Brom 

 zwischen Wasser einerseits und Bromoform, Schwefelkohlenstoff, Tetra- 

 chlorkohlenstoff andrerseits auch in konzentrierten Lösungen, in denen 

 der einfache Verteilungssatz versagt, ausgezeichnet wieder. Tabelle 8 

 enthält die diesbezüglichen Werte nach den Versuchen von Jakowkin 1 ). 

 Es ist Vj das Volumen einer Gr. Mol. Jod (bez. Brom) in Wasser, v 2 das- 

 selbe in dem organischen Lösungsmittel und 6=1^ — kb 2 eine Konstante. 



i) Z. f. physik, Chem. 18. 585. 



