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Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



III. 



Zwischen H 2 und CC1 4 



11,1 

 19,8 



22,4 

 28,4 

 78,0 



126,2 



278 



422 



0,294 



37,8 



0,432 



34,4 



0,708 



31,5 



0,929 



30,5 



2,75 



28,4 



4,46 



28,4 



10,1 



27,3 



15,6 



27,0 



23,9 



27,0 



vi = 27,0. V2 4- 2,2. 



11,1 



13,9 

 21,3 

 27,3 

 76,3 



123 



275 



423 



650 



das Molekularvolumen 



organischen Lösungs- 



als ob die Hydratation 



Der Zahlenwert von B ist stets positiv, d. h. 

 in Wasser ist wesentlich größer als in dem 

 mittel. Dies gilt besonders für Jod; es scheint, 

 (Verbindung mit dem Lösungsmittel) um so stärker ist, je geringer die 

 Löslichkeit ist. 



Man könnte geneigt sein, die Abweichungen, die die starken Elektro- 

 lyte vom Massenwirkungsgesetz (dem Ostwaldschen Verdünnungsgesetz) 

 zeigen, ebenfalls durch diese Volumenkorrektion zu erklären, besonders da 

 die Ionen wahrscheinlich stark hydratisiert sind und daher ein großes 

 Molekularvolumen besitzen. Für einen binären Elektrolyten mit dem 

 Dissoziationsgrad a bei der Verdünnung v würde dann, wenn b 1? b 2 und b 3 

 die Korrektionsgrößen für das Volumen der beiden Ionenarten und des un- 

 gespaltenen Anteils bedeuten, wie sich leicht ableiten läßt, das Ostwaldsche 

 a 2 v — (1 — a) b 3 



Gesetz die Form 



= k annehmen. 



1 — a (v — ab x )(v — ab 2 ) 

 Bei starken Elektrolyten in nicht zu konzentrierten Lösungen ist 

 (1 — a) b 3 und a 2 b x b 2 gegen v und v 2 zu vernachlässigen, man erhält daher 



1 — a v — a (^ 4-- b 2 ) 



Der Ausdruck 



= k oder 



r=k — 



k a (b x + b 2 ) 



(1 — a) v 



— , der nach dem einfachen Gesetz konstant ist, 

 (1 — a) v 



müßte daher mit wachsender Konzentration dauernd abnehmen. Tatsächlich 

 zeigt sich das Gegenteil, auf welche Weise man auch den Dissoziations- 

 grad a berechnet. Die Volumkorrektion in der Gleichung des osmotischen 

 Druckes ist also allein nicht imstande, das Abweichen der starken Elektrolyte 

 vom normalen Verhalten zu erklären. Wahrscheinlich treten hier zwischen 

 den elektrisch geladenen Ionen merkliche Anziehungskräfte auf. 



Anmerkung bei der Korrektur. In einer soeben veröffentlichten Ab- 

 handlung erörtert G. N. Lewis 1 ) die Gesetze des osmotischen Druckes 

 für konzentrierte Lösungen und findet nicht das van't Hoffsche sondern 

 das Raoultsche Gesetz der Dampfdruckerniedrigung gut bestätigt, in der 



i) Journ. Amer. Chem. Soc. 30, 668. Mai 1908. 



