II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



29 



Die auf die Konstitutionsbestimmung der wichtigeren Alkalo'ide ge. 

 richteten Bestrebungen haben einiges von Bedeutung ergeben. 



1. Corydalin. 

 Bei der Oxydation des Dehydrocorydalins entstehen unter Umständen 

 2 isomere Basen, die auch mit dem Corydalin isomer sind, aber optisch 

 inaktiv sind, mit den relativen Schmelzpunkten 135° und 158 — 159°. 

 Letztere habe ich mit meinem Schüler Haars in zwei optische Antipoden 

 spalten können mit [a]D der Chlorhydrate = -_-_ 85° (ca) gegenüber 

 einem Drehungsvermögen von rund 260 ° beim naturellen Corydalin. Zum 

 Verständnis dieser Zahlen ist die Wiedergabe der Konstitutionsformel notwendig: 



H,CO 



OCH 3 »CH H s 



CH, 



wie sie nach den Arbeiten von Dobbie und Lauder, E. Schmidt und seinen 

 Schülern und von mir mit meinen Schülern sicher gestellt ist. 



Die Formel weist zwei asymmetrische Kohlenstoffatome auf (*). Im natu- 

 rellen Corydalin sind beide rechtsdrehend; in dem künstlich dargestellten das 

 eine rechts-, das andere linksdrehend. Es entspricht also dem Meso- 

 Weinsäuretypus und ist daher von mir Mesocorydalin genannt worden. 

 Danach bleibt für die inaktive Base vom Schm.-P. 135° nur die 

 racemische Form der Traubensäure übrig. Eine Bestätigung dieser An- 

 nahme durch Spaltung in d- und 1-Corydalin (d- identisch mit naturellem 

 Corydalin) ist aber trotz vieler Versuche nicht gelungen. Die Umwandlungs- 

 temperatur scheint außerhalb der erreichbaren Grenzen zu liegen. Ich 

 habe daher mit Herrn Steinbrecher versucht auf indirektem Wege das Ziel 

 zu erreichen und zwar mit Hilfe des Berberins. Wie die Konstitutions- 

 formel II lehrt, steht das Berberin dem Dehydrocorydalin sehr nahe. 



°-rCH 2 



IL 



H 3 CO 



f 



III. 



N 



OCH, 



OH H, 



Berberin 



CH 

 CH, 



