30 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Durch Einwirkung von Grignards Reagens geht es in Methyldihydro- 

 berberin (III) über, wie Freund gezeigt hat. Dieses enthält nur 1 asym- 

 metrisches C-Atom; es stand also zu hoffen, daß es sich leichter würde in 

 optische Antipoden spalten lassen. Bei der darauf folgenden Reduktion der 

 Spaltlinge mußten dann 2 verschiedene Körper entstehen, da dabei ein 

 2. asymmetrisches Kohlenstoffatom eintreten mußte im Sinne des Schemas: 



( — -j-) ( ) von der 1 -Verbindung ausgehend 



resp. (-J- — ) (-j- -j-) von der d-Verbindung ausgehend. 



Bei den nahen Beziehungen hätte man aus dem Drehungsvermögen der 

 dabei entstandenen Körper einen gültigen Rückschluß auf die Natur der 

 Corydaline ziehen dürfen. Leider hat sich das Methyldihydroberberin aber 

 ebenfalls nicht spalten lassen. 



Wir haben dann weiter versucht im Dehydrocorydalin resp. im Methyl- 

 berberin das eine bei der Reduktion asymmetrisch werdende Zentrum sym- 

 metrisch zu machen, um auf diese Weise zu einer Verbindung zu ge- 

 langen, welche nur noch das andere asymmetrische Kohlenstoffatom ent- 

 hielte. Zu dem Zwecke wollten wir das Dehydrocorydalin resp. Methyl- 

 berberin noch einmal nach Grignard methylieren. 



Es hätte der Körper IV 



IV. N 



A 



Lüg CHo 



entstehen müssen. Doch mußten wir konstatieren, daß eine Methylierung 

 nicht gelingt, offenbar infolge sterischer Hinderung. 



Es soll daher das Ziel auf einem andern Wege erstrebt werden. Mit 

 Herrn Voß habe ich gefunden, daß die aktiven Tetrahydroberberine mit 

 mit Jodalkyl (C 2 H 5 ) als Additionsprodukte Jodalkylate liefern. Diese Ver- 

 bindungen des r - Tetrahydroberberins hat bereits E. Schmidt mit 

 seinen Schülern dargestellt und dabei die merkwürdige Beobachtung 

 gemacht, daß beispielsweise das Tetrahydroberberinjodaethylat mit Silber- 

 oxyd zunächst eine quartäre Base gibt mit stark basischen Eigenschaften. 

 Beim Trocknen im Wasserstoffstrom entsteht aber daraus eine neutrale 

 Base. Das wäre nun an sich nicht wunderbar gewesen. Wir wissen, daß 

 quartäre Basen des Isochinolintypus durch Alkalien in sogenannte 4 1 Basen 

 übergehen, durch Säuren aber in Salze der quartären Basen zurück- 

 verwandelt werden. Das letztere war nun anscheinend auch bei der 



