IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 



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Schmidtschen Base der Fall; aber diese so entstandenen Salze waren 

 nicht mit den ursprünglichen Jodalkyladditionsprodukten identisch. Die Art 

 der Isomerie aufzuklären ist E. Schmidt nicht gelungen. Mit Hilfe der 

 aktiven Basen haben wir das Ziel erreicht. Durch Einwirkung von 

 C 2 H 5 J auf d- und 1-Canadin (Tetrahydroberberin) erhielten wir stets 

 2 verschiedene Jodäthylate, die sich durch Schm.-P., Löslichkeit, [a] D 

 von einander unterschieden. Die Verschiedenheit beruht auf der Bildung 

 eines asymmetrischen Stickstoffatoms, wie folgende Formeln zeigen (V u. VI): 



V. 



VI. 



I C 2 H 5 



G 2 H 5 I 



Durch Erhitzen ging die a- Verbindung in die ß-Verbindung über, die also 

 die stabile ist (cfr. M. Scholtz). Als dann diese ß-Verbindung durch Ver- 

 mischen gleicher Mengen d- u. 1 -Verbindung racemisiert wurde, entstand 

 die umgelagerte Base E. Schmidts. Eine Mischung davon mit der race- 

 mischen a-Base gab das direkte Additionsprodukt, welches also als ein 

 Gemisch von r- a- und ß -Verbindung anzusehen ist. 



Doch noch ein anderes konnten wir mit Hilfe der aktiven Formen 

 feststellen. Die aktiven Formen gingen beim Trocknen im Wasserstoffstrom 

 in eine inaktive Base über. Das war aber nur dadurch denkbar, daß bei 

 der Pseudobasenbildung die Bindung zwischen N und dem asymmetrischen 

 C-Atom gelöst wurde, so daß der Körper VII 



VII. 



CH, 



VIII. 



C 2 H 5 



CH 



N 

 C 2 H 5 



entstand, der übrigens beim Trocknen 1 H 2 abspaltete und in Formel VIII 

 überging. Beim Eindampfen mit einer Säure geht dieser Körper alsdann 

 wieder in das Salz der quartären Base über. 



