32 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Damit haben wir aber ein Mittel gewonnen, um im Corydalin das 

 andere asymmetrische Kohlenstoffatom zu racemisieren und wir müssen 

 auf diesem Wege vom naturellen Corydalinjodmethylat ausgehend zu der 

 Mesoverbindung gelangen. 



2. Bulbocapningruppe. 



Nach den früheren Arbeiten habe ich das Bulbocapnin und Corydin 

 für sehr nahe verwandte Körper gehalten. 



orH 



Nach Ziegenbein ist Bulbocapnin C 18 H 13 N<^ 3 



und nach meinen Arbeiten das Corydin C 18 H 13 N (OCH 3 ) 3 



x OH, 



Corydin also der Dimethyläther des Bulbocapnins. Mit Herrn Max Kuntze 

 habe ich nun begonnen, die Konstitution dieser beiden Alkaloide zu er- 

 forschen. Eine direkte Oxydation ist wegen der Phenolhydroxylgruppen 

 nicht möglich, da völlige Verschmierung dabei eintritt. Wir wollten daher 

 die Phenolgruppen durch Methylierung schützen und dann oxydieren. 

 Zugleich hofften wir dabei aus Bulbocapnin und Corydin zu demselben 

 Körper C 18 H l3 N(OCH 3 ) 4 zu gelangen und so die vermuteten Beziehungen 

 zu beweisen. 



Es stellte sich aber heraus, daß das Bulbocapnin gar kein dreiwertiges 

 Phenol ist, sondern nur ein einwertiges. Mit Hilfe von Dimethylsulfat 

 haben wir den Monomethyläther erhalten, der nun nicht mehr Phenol- 

 charakter trägt. Dadurch ist zunächst festgestellt, daß die Beziehungen 

 nicht so nahe sein können, als ursprünglich vermutet wurde. Dieser Mono- 

 methyläther läßt sich im Gegensatz zu Bulbocapnin mit alkoholischer Jod- 

 lösung oxydieren und gibt dabei eine gelbe, quartäre Base, welche an 

 Berberin etc. erinnert, aber doch ganz andere Eigenschaften besitzt. Ein 

 Weg für die Erforschung ist damit geebnet. 



Interessant ist die Frage: wie kam Ziegenbein zur Annahme von 

 3 OH-gruppen? Durch Azetylierung hat er einen Körper erhalten, dessen 

 Elementaranalyse gut auf ein Triacetylderivat paßte. Wir haben das nach- 

 geprüft und gefunden, daß Ziegenhein einem Zufall zum Opfer gefallen 

 ist. Die Azetylbestimmung lehrte unzweifelhaft, daß viel weniger Azetyl 

 eintritt. Das direkte Einwirkungsprodukt enthielt nur 12,4 °/ statt 28,6. 

 Beim Umkrystallisieren erhielten wir ein Azetylderivat mit 15,8 °/ Azetyl. 

 Weiter aber hat sich gezeigt, daß es sich gar nicht mehr um ein Azetyl- 

 Bulbocapnin handelt, sondern daß das Bulbocapnin eine weitgehende Um- 

 lagerung erfahren hat. Der durch Verseifen entazylierte Körper ist nicht 

 mehr basisch, sondern eher sauer. Worin diese Umlagerung besteht, das 

 aufzudecken soll unsere nächste Aufgabe sein. 



