II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 41 



und zwar hauptsächlich, um in den isomorphen Mineralien wie Arsenkies, 

 Löllingit nnd anderen die Vertretung des Schwefels durch Arsen (resp. 

 Antimon und Wismut) zu ermöglichen. 



,S — Sv .As = As. 



Fe/ j>Fe Fe< \Fe 



\A.s = As' >As = As' 



Groth weist darauf hin, daß bei der Annahme analoger Bindungs- 

 weise der Arsen -Atome in der Pyrit -Reihe die betreffenden Arsenverbin- 

 dungen noch in höherem Grade wie die reinen Schwefelverbindungen als 

 ungesättigte erscheinen, womit ihre leichte Oxydierbarkeit im Einklang 

 stehe, indem z. B. Speiskobaltpulver im Wasser bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur rasch As 2 3 abgebe. 



Groth nimmt, wie aus seiner Formel hervorgeht, an, daß das ge- 

 samte Eisen im Pyrit zweiwertig ist. 



Meiner Ansicht nach machen die Arbeiten von C. Doelter 1 ) die Zwei- 

 wertigkeit des Eisens im Pyrit sehr wahrscheinlich. Doelter hat nämlich 

 künstlich Pyrit dargestellt, indem er Eisenspat in zugeschmolzenen Glas- 

 röhren mit schwefelwasserstoffhaltigem Wasser erhitzte. Da nun das 

 Eisen in diesem zweiwertig ist, so muß bei der reduzierenden Wirkung 

 des Schwefelwasserstoffs eine Umwandlung von zweiwertigem Eisen in 

 dreiwertiges als unwahrscheinlich gelten. 



Ob man die Versuche Benedek's 2 ), der eine direkte Bestimmung der 

 Wertigkeit des Eisens im Pyrit anstrebte, als beweiskräftig ansehen kann, 

 erscheint zweifelhaft. Reiner Pyrit wurde sowohl im Kohlendioxyd- als 

 auch im Wasserdampfstrome erhitzt. Als Rückstand blieb einmal S Fe, 

 das andere Mal Fe 0, woraus Benedek schloß, daß das Gesamteisen im 

 Pyrit zweiwertig ist. 



In der allerneuesten Zeit ist eine interessante Arbeit erschienen von 

 E. T. Allen, J. L. Crenshaw und John Johnston, 3 ) die sich mit der Synthese 

 von Markasit und Pyrit beschäftigt haben. Die Darstellung wurde aus- 

 geführt 1. durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Ferrisalze oder 

 von Schwefel und Schwefelwasserstoff auf Ferrosalze; 2. durch Addition 

 von Schwefel aus Lösung an amorphes Ferrosulfid oder Pyrrhotin; 

 3. durch die Einwirkung löslicher Polysulfide auf Ferrosalze •, 4. durch 

 Einwirkung löslicher Thiosulfate auf Ferrosalze nach der Gleichung: 

 4M 2 S 2 3 + Fe X 2 = 3M 2 S0 4 + FeS 2 + 2MX -f 38. 



Die sämtlichen Methoden können bezeichnet werden als Einwirkung 

 von Schwefel auf Ferrosulfid, da man bei 1 annehmen könne, daß sich 



J) Groth, Zeitschrift für Kristallographie, Bd. 11, S. 30. 



2) Groth, Zeitschrift für Kristallographie 1911, 48, 447. — Magy. Chemiai 

 Folyöirat 1908, 14, 85—88. 



3 ) Zeitschrift für anorganische Chemie. 76, 201. 



