IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 55 



Molekel, d. h. auch der anfangs ausgeschiedene Schwefel auf. 

 Richtige Resultate sind nur zu erzielen mit Konzentrationen 

 von 2 prozentigem Wasserstoffsuperoxyd bis hinab zu der größten 

 Verdünnung. In letzterem Falle wirkt, wenn das Wasserstoffsuper- 

 oxyd verbraucht ist, das gebildete (S0 4 ) 3 Fe 2 als Oxydationsmittel 

 und Sauerstoffüberträger, indem dasselbe von dem Pulver zuS 4 Fe 

 reduziert und dann durch den Luftsauerstoff wieder zu (S0 4 ) 3 Fe 2 

 oxydiert wird. Ganz geringe Mengen von Eisensulfat können auf 

 diese Weise andauernd als schwaches Oxydationsmittel wirken. 

 Die Anwendung von Wasserstoffsuperoxyd ist daher nicht unbe- 

 dingt nötig, doch müßte in diesem Falle die Dauer der Einwirkung 

 außerordentlich erhöht werden. 



3. Bei abnehmender Konzentration nähert sich die Differenz der ge- 

 lösten Schwefelatome immer mehr dem Werte 0,5, doch gelingt 

 es nicht, sie unter diesen Grenzwert zu erniedrigen. Es ist somit 

 ausgeschlossen, daß die Differenz von 0,5 Schwefelatomen nur 

 durch eine bestimmte Konzentration erreicht werden könnte. Zwei 

 Werte Nr. 18 und 20 fallen aus der Reihe heraus, doch ist das 

 nicht erstaunlich, da bei den verhältnismäßig geringen Mengen, 

 die sich gelöst haben, ein Fehler von wenigen Zehntel Milli- 

 grammen das Verhältnis so stark beeinflußt, daß die Abweichungen 

 von dem theoretischen Werte 0,5 sich hierdurch erklären. 



4. Daß die Versuchsdauer auf die Atomverhältnisse ohne Einfluß ist, 

 geht aus der Tatsache hervor, daß bei der verschiedensten Ver- 

 suchsdauer immer das gleiche Atomverhältnis gefunden wurde. 

 Von besonderem Interesse sind in dieser Beziehung die Versuche 

 Nr. 13 und 14, welche beide mit genau denselben Mengen und 

 genau gleichen sonstigen Versuchsbedingungen ausgeführt sind und 

 sich nur in der Versuchsdauer unterscheiden. 



Die am Anfang gefundene Differenz von 0,5 für die Schwefelatome 

 von Markasit und Pyrit ist somit durch die späteren Versuche bestätigt 

 worden und führt, wie schon erwähnt, für eins der beiden Mineralien auf 

 die Verdoppelung der Formel S 2 Fe zu S 4 Fe 2 . Doch bleibt die Frage 

 offen, ob beide Formeln zu verdoppeln sind. Da sich die Verdoppelung 

 der Pyritformel auf Grund der Oxydationsversuche am Pyrit bereits als 

 notwendig erwiesen hat, so bestehen Zweifel nur noch über die Markasit- 

 formel. Daß auch diese zu verdoppeln ist, muß aus der Isomorphie mit 

 Arsenkies geschlossen werden. Auch ein Umwandlung von Markasit in 

 Pyrit bei höherer Temperatur, auf die noch näher eingegangen werden 

 wird, weist auf die gleiche Molekulargröße beider Mineralien hin, da man 

 nicht annehmen kann, daß sich S 2 Fe durch Erhitzen in S 4 Fe 2 ver- 

 wandeln wird. 



