IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 57 



abscheidet, welche bei der darauf folgenden Destillation im Kathoden- 

 vakuum in SFe und S zerfällt. Eine derartige Spaltung ist auch beim 

 Markasit möglich und aus Analogie mit dem Arsenkies zu erwarten. Es 

 würde unter dieser Voraussetzung die Molekel S 4 Fe 2 bei der Oxydation 

 in die zwei Hälften S 2 Fe gespalten werden, durch die Einwirkung von 

 Wasserstoffsuperoxyd und Salzsäure SFe in Lösung gehen und aus jedem 

 Molekel S 2 Fe ein Schwefelatom abgeschieden werden. 



Die Abscheidung von zwei Schwefelatomen aus der Molekel S 4 Fe 2 

 läßt sich somit auch durch die erste Formel ohne Schwierigkeit erklären. 



Welcher der beiden Formeln der Vorzug zu geben ist, kann nach 

 den bisherigen Ergebnissen nicht mit Sicherheit beantwortet werden. 



Es drängt sich unwillkürlich die Frage auf, weshalb die Unterschiede 

 in der Bindungsweise der Schwefelatome nicht auch in der Vakuumdestil- 

 lation zu Tage getreten sind. Nach den angeführten Konstitutionsformeln 

 hätten bei vorsichtigem Erhitzen beim Markasit zwei Atome, beim Pyrit 

 jedoch nur ein Atom überdestillieren müssen. Es ist zwar im Anfang 

 beim Markasit stets bedeutend mehr Schwefel übergegangen als beim 

 Pyrit, doch hat sich quantitativ ein bestimmtes Verhältnis zwischen den 

 abdestillierten Schwefelmengen nicht ergeben. Möglicherweise liegen die 

 Temperaturen, bei denen die verschieden gebundenen Schwefelatome frei 

 werden, so nahe aneinander, daß eine quantitative Trennung 1 ) durch 

 Destillation nicht zu bewerkstelligen ist. 



Ebenso wie die beiden Mineralpulver durch oxydierende Lösungen 

 künstlich zersetzt werden, werden sie auch in der Natur durch Luft und 

 Feuchtigkeit angegriffen. Es bildet sich an der Oberfläche und in kleinen 

 Rissen und Spalten Ferrosulfat, welches schon mit dem bloßen Auge als 

 feiner Überzug zu erkennen ist. Um bei der Vakuumdestillation durch 

 dieses Salz nicht gestört zu werden, hatte ich die Mineralpulver mit 

 Salzsäure ausgezogen und im Kohlendioxydstrom wieder getrocknet. 

 Es kam nun darauf an, zu untersuchen, ob sich durch Oxydation an 

 der Luft ebenso wie durch Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd freier 

 Schwefel gebildet hat. Bei der Destillation im Vakuum fand ich, 

 daß schon bei einer Temperatur von 50 bis 60° bei beiden Mine- 

 ralien ein Anflug von Schwefel übergegangen war, während die Subli- 

 mation des gebundenen Schwefels aus den beiden Erzen erst bei einer 

 Temperatur von über 400° einsetzte. Da bei dieser Temperatur (50 

 bis 60°) im hohen Vakuum der freie Schwefel übergeht, kann es sich 

 auch hier nur um freien ungebundenen Schwefel handeln, der sich durch 



x ) Wie weiter unten nachgewiesen wird, verwandelt sich der Markasit beim 

 Erhitzen in Pyrit. Doch kann dies nicht als Grund dafür angesehen werden, daß 

 die Destillation kein Ergebnis gezeitigt hat. Es wird auf diese Verhältnisse noch 

 näher eingegangen werden. 



