58 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



natürliche Oxydation der Mineralien an der Luft gebildet haben muß. 

 Wie man sieht, stimmt dies vollkommen mit den durch Wasserstoffsuper- 

 oxyd hervorgerufenen Veränderungen überein. 



Auch die Analysenresultate des wässerigen Auszuges sind mit den 

 beobachteten Erscheinungen im Einklang. Bei Markasit ergab die Analyse 

 keinen Überschuß von freier Schwefelsäure-, offenbar wird alle gebildete 

 Schwefelsäure zur Bildung von S0 4 Fe verbraucht. Es geht dies aus den 

 Versuchen mit Wasserstoffsuperoxyd hervor, welche gezeigt haben, daß 

 auf 2 Atome Eisen auch 2 Atome Schwefel in Lösung gehen. Bei Pyrit 

 löst sich aber durch Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd S 3 Fe 2 , und 

 da bei der Oxydation an der Luft wegen der reduzierenden Wirkung des 

 Pyrits (so lange das Pulver in Berührung mit dem Mineral ist) immer 

 nur S0 4 Fe entsteht, muß sich freie Schwefelsäure bilden, welche im 

 wässerigen Auszuge auch wirklich nachgewiesen worden ist. 



Da das verschiedene Verhalten von Markasit und Pyrit bei der 

 Oxydation eine sichere Unterscheidung der beiden Mineralien gestattet, 

 so benützte ich die Oxydationsmethode, um eine von J. Königsberger und 

 0. Reichenheim 1 ) entdeckte Umwandlung von Markasit in Pyrit nachzu- 

 prüfen. Die beiden Autoren hatten gefunden, daß der elektrische Leitungs- 

 widerstand von Markasit durch Erwärmen rasch abnimmt und bei stärkerem 

 Erhitzen mit dem des Pyrits übereinstimmt, was auch nach erfolgtem Ab- 

 kühlen noch der Fall ist. Sie schlössen daraus, daß sich der Markasit 

 in Pyrit umgewandelt hatte. Diesem Resultat stand ich im Anfang mit 

 einigem Bedenken gegenüber, da Königsberger und Reichenheim den Mar- 

 kasit bis auf 700° erhitzt hatten, ohne auf die Zersetzung desselben 

 Rücksicht zu nehmen. Bei einer so hohen Temperatur muß ein Teil des 

 Schwefels verbrennen oder abdestillieren. Damit war die Möglichkeit 

 gegeben, daß sich eine leitende Oberflächenschicht gebildet hatte, welche die 

 Abnahme des elektrischen Widerstandes erklären würde, ohne notwendiger- 

 weise zur Annahme einer Umwandlung von Markasit in Pyrit zu zwingen. 



Um dies zu untersuchen, wurde Markasit und Pyritpulver je in ein 

 Kaliglasröhrchen von einem inneren Durchmesser von 4 mm gebracht, 

 welches 2 ccm hinter dem Pulver zu einer 20 cm langen ganz engen 

 Kapillare ausgezogen wurde. Die Pulver wurden in dem schon vorhin 

 beschriebenen elektrischen Ofen erhitzt, und das offene Ende der Röhre 

 in Quecksilber getaucht, um das Eindringen von Luft zu verhindern. 

 Auf diese Weise herrschte in den Röhren stets ein Druck von einer 

 Atmosphäre, ohne daß eine Oxydation des Pulvers durch den Luftsauer- 

 stoff zu befürchten war; das äußerst geringe Luftquantum, das sich von 

 Anfang an in den Röhren befand, konnte venia chläßigt werden. 



i) Neues Jahrbuch 1906. Bd. 2. S. 36. 



