H. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 69 



beigemengten Pyrit nicht entstammen kann. Ich wiederholte diesen 

 Versuch außer mit meinem Bodenmaißer Magnetkies mit einem solchen 

 von Teichengraben bei Kalwang in Steiermark und einem anderen 

 von Morro Velho aus Minas Geraes in Brasilien und zwar mit demselben 

 Erfolg. Auch bei diesen beginnt der Schwefel erst bei einer Tempe- 

 ratur, die 100° über der Zersetzungstemperatur des Pyrits liegt, über- 

 zugehen. 



Da hiernach feststeht, daß der Magnetkies kein mechanisches Ge- 

 menge von SFe und Pyrit ist, so bleibt nur noch die Möglichkeit übrig, 

 daß er eine feste Lösung von Schwefel oder von schwefelreicheren Eisenver- 

 bindungen wie Pyrit, S 3 Fe 2 oder S 4 Fe 3 mit SFe darstellt. Die erste 

 Ansicht wird von Allen, Crenshaw und Johnston 1 ) vertreten. Die ge- 

 nannten Forscher haben künstlichen Magnetkies durch Erhitzen von Pyrit 

 oder Markasit im Schwefelwasserstoffstrome dargestellt, wobei sich ergab, 

 daß je nach der angewendeten Temperatur schwefelreichere oder schwefel- 

 ärmere Magnetkiese entstanden. Dieselben Resultate erhielten sie, wenn 

 sie von Eisen und Schwefel ausgingen. 



Der Schwefelüberschuß schwankte zwischen 



0,41 °/ S bei einer Temperatur von 1300°, 

 6,04 °/ S bei einer Temperatur von 600°. 



Die Dichte nahm mit steigendem Schwefelgehalt ab und zwar betrug 

 dieselbe 



bei 0,41 °/ Schwefelüberschuß 4,755 (berechnet bei 4°), 

 bei 6,04 °/ = 4,520. ( * > 4°). 



Sehr auffallend ist die Tatsache, daß Allen, Crenshaw und Johnston 

 bei einer Temperatur von 1300° noch einen Schwefelüberschuß von 2 °/ 

 finden. Diese Beobachtung spricht meines Erachtens gegen die Annahme 

 gelösten Schwefels. Daß bei 1300° in einem Schmelzfluß bei gewöhn- 

 lichem Druck noch eine immerhin beträchtliche Menge gelösten Schwefels 

 verbleiben kann, erscheint recht unwahrscheinlich. Auch die von mir 

 ausgeführte Vakuumdestillation des Magnetkieses gibt keine Anhaltspunkte 

 für die Annahme gelösten Schwefels. 



Freier ungebundener Schwefel sublimiert ziemlich schnell bei 

 50 — 60°, während der überschüssige Schwefel des Magnetkieses erst bei 

 540 — 550° überzugehen anfängt, einer Temperatur, die noch über 100° 

 höher liegt als diejenige, bei der der chemisch gebundene Schwefel aus 

 dem Pyrit sublimiert. Wenn auch durch den Vorgang der Auflösung die 

 Verdampfungstemperatur erhöht werden dürfte, so ist doch nicht anzu- 

 nehmen, daß eine Temperaturerhöhung von 500° eintritt. Aus dieser 



*) Die mineralischen Eisensulfide. Zeitschrift für anorg. Chemie. 1911. 

 Band 76. S. 201. 



