IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 95 



nahe zu kommen, da sie sich dann der Berzelius'schen Zahl 79,13 nähere, 

 was aber tatsächlich gar nicht der Fall ist, da das Mittel aus diesen 

 Werten 78,31 ist. — Ich glaube, mit diesen vergleichenden Ausführungen 

 die geringe Bedeutung dieser Arbeit für die Ermittelung der Äquivalent- 

 zahl des Selens dargetan zu haben, und kann wohl davon absehen, die 

 Mängel der einzelnen Methoden an sich, die übrigens nicht näher beschrieben 

 sind, noch des Näheren zu kritisieren. 



Ob den Arbeiten von 0. L. Erdmann und Marchand 1 ), denen Clarke 

 sorgfältiges Arbeiten nachrühmt, größerer Wert beizumessen sei, steht 

 dahin. Da die ausführlichere Arbeit nicht erschienen zu sein scheint, 

 begnüge ich mich, die von ihm selbst in der unten genannten Zeitschrift 

 gemachten Angaben wiederzugeben. „Mit der größten Sorgfalt dargestelltes, 

 wiederholt sublimiertes und schön kristallisiertes Selenquecksilber" wurde 

 mit reinem Kupfer gemischt und das Quecksilber überdestilliert, während 

 Selenkupfer zurückblieb. Der Quecksilberdampf wurde kondensiert, wobei 

 Spuren sich etwa verflüchtigenden Quecksilbers durch Goldschaum zurück- 

 gehalten wurden, und das Quecksilber gewogen. Aus einer Reihe von 

 Versuchen ergab sich als Mittelzahl 492,5; für = 16 ist Se = 78,80. 



Die nächsten Bestimmungen wurden von J. Dumas 2 ) gemacht, der 

 zur ursprünglichen Methode von Berzelius zurückkehrte. Reines Selen 

 wurde durch Chlorgas in Selentetrachlorid übergeführt und das Verhältnis 

 von Chlor und Selen festgestellt. Vollständige Kondensation des Tetra- 

 chlorids wurde erreicht, indem man das überschüssige Chlor noch durch 

 eine auf — 20° abgekühlte und dann durch eine mit Asbest gefüllte 

 Röhre streichen ließ. Die Resultate aus 7 Analysen, zu denen immer 

 ungefähr 2 g Selen verwendet wurden, schwanken zwischen 79, 20 und 

 79,66 und geben den Mittelwert 79,38. Abgesehen von der ziemlich 

 schlechten Übereinstimmung gilt hier derselbe Einwand wie bei Berzelius, 

 nämlich die Gefahr der Bildung geringer Mengen von Selenoxychlorid, 

 worauf auch das ziemlich hohe Resultat hindeutet. 



Später haben 0. Pettersson und G. Ekman 3 ) einige Methoden zur 

 Bestimmung dieses Atomgewichtes erforscht. Nach vergeblichen Versuchen 

 mit mancherlei Salzen (CaSe0 4 • 2 H 2 0, MgSe0 3 • 6 H 2 0, (NH 4 ) 2 Se0 4 • A1 2 6 ' 

 (Se0 2 ) 3 • 24 H 2 0, Ag 2 Se0 4 , Ag 2 Se0 3 ) bekennen sie sich zu der Ansicht, 

 „daß nur wenige Selenverbindungen sich zu einer genauen Analyse eignen. 

 Neben der eigentlichen Reaktion gehen nämlich andere Umsetzungen vor 

 sich, die von Massenwirkung oder Dissoziation herrühren und einen aller- 

 dings sehr geringen, aber doch für die Genauigkeit der Resultate verhängnis- 

 vollen Einfluß ausüben." Darum wollen sie nicht einmal die Analysen 

 des Silberselenits, die nach ihrer Angabe einen ganz normalen einwand- 



*) Journ. prakt. Ch. 55. 202. (1852). 



2) Ann. Chem. Pharm. 113. 32. (1860). 



3) Berl. Ber. 1). 1210. (187C). 



