G6 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



freien Verlauf nahmen, zur Berechnung des Atomgewichtes herangezogen 

 wissen, zum Teil auch aus dem Grunde, weil ihnen die angewendeten 

 Substanzmengen im Verhältnis zu der Größe des zu bestimmenden Mole- 

 kulargewichtes (Ag 2 Se0 3 = 343) zu klein erscheinen. Bei 7 Analysen, 

 die mit 5 — 7 g Ag 2 Se0 3 ausgeführt wurden, erhielten sie Zahlen, die 

 zwischen 78,90 und 79,18 liegen, was freilich keine gute Übereinstimmung 

 bedeutet. Das Mittel daraus ergibt die Zahl 79,01. Ich meinerseits halte 

 jedoch die verwendete Menge nicht für zu klein, glaube vielmehr, daß der 

 Grund für die schlechte Übereinstimmung und für die offenbar zu niedrigen 

 Werte in Mängeln der Methode liegt. Sie erhitzen Silberselenit, wobei 

 die selenige Säure von der Oberfläche der geschmolzenen Verbindung all- 

 mählich „ohne Spritzen" verdampft, und glauben nach dem Glühen reines 

 Silber zu erhalten. Dies ist jedoch, worauf auch Clarke hinweist, nicht 

 der Fall, da das geschmolzene Silber immer Spuren von Selen zurück- 

 behält, die den Atomgewichtswert verkleinern. Daß es überhaupt unmöglich 

 ist, Silber durch Glühen selenfrei zu erhalten, hat schon Jackson 1 ) nach- 

 gewiesen. — Als „tadellos und vollkommen zuverlässig" führen sie dann 

 5 Reduktionen des Selendioxyds zu Selen an, das aus erwärmter Lösung 

 durch Zusatz von Salzsäure und Einleiten von Schwefeldioxydgas ausgelallt 

 und auf ein Glasfilter gesammelt wurde. Sie verwendeten 11 — 31 g Se0 2 

 und erhielten für das Atomgewicht des Selens zweimal 79,06, dreimal 79,08 

 und einmal 79,10, so daß sich als mittlerer Wert etwa 79,08 ergibt. 

 Die ausführlichere Originalabhandlung, auf die in den „Berichten" ver- 

 wiesen wird, stand mir nicht zur Verfügung. Mag aber ihre Arbeitsweise 

 noch so sorgfältig gewesen sein, so ist doch prinzipiell auch hier einzu- 

 wenden, daß sie absolut wasserfreies Selendioxyd wohl nicht in Händen 

 gehabt haben, und ein geringer Wassergehalt drückt das Atomgewicht des 

 Selens natürlich herab. Überdies möchte ich nach meinen Erfahrungen 

 bezweifeln, ob die Reduktion mit schwefliger Säure wirklich immer ganz 

 quantitativ verläuft. Jedenfalls besaßen sie kein Mittel, um noch geringe 

 Mengen nicht reduzierter seleniger Säure im Filtrat nachzuweisen, wie 

 das mit den beiden später beschriebenen, von mir gefundenen Methoden 

 leicht möglich ist. Dann ist auch zu beachten, daß Selen sich schon in 

 mäßig konzentrierter Schwefelsäure auflöst, und da sich bei diesem Reduk- 

 tionsprozeß doppelt soviel Schwefelsäure bildet als Selendioxyd vorhanden 

 war (H 2 SeOj + 2 S0 2 + H 2 = 2 H>S0 4 -f Se), so ist es leicht möglich, 

 daß bei Anwendung größerer Mengen von Selendioxyd (hier 11 — 31 g!) 

 ein derartiger Konzentrationsgrad der Schwefelsäure erreicht wird. 



Als nächste Bestimmung des Atomgewichtes des Selens kommt die 

 Arbeit von V. Lenher 2 ) in Betracht. Er führte reines Silberselenit durch 



i) Ann. 179. 8. (1875). 



2) Journ. Amer. Chem. Soc. 20. 555. (1898); C. Bl. 1898, 657. 



