100 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Das Problem, welches zu lösen war, bestand in einer quantitativen 

 Überführung von Selen in Selendioxyd und in einer sich zur Kontrolle 

 sofort anschließenden Reduktion des erhaltenen Selendioxyds zu Selen. 

 Ein Vergleich der angewendeten und wieder zurückerhaltenen Selen- 

 mengen läßt erkennen, ob bei dem betreffenden Versuch etwa Verluste 

 eingetreten sind. Damit dieses eine Kriterium aber auch einwandfrei be- 

 nutzt werden konnte, mußte erst festgestellt werden, ob Selen sich mit 

 den angewendeten Lösungsmitteln und Reagenzien verflüchtigt, und ob es 

 sich darin auflöst. An zweiter Stelle mußte über das Verhalten von Se0 2 

 und H 2 Se0 3 Klarheit geschaffen werden. Vor allem war festzustellen, ob 

 selenige Säure durch genügendes Erwärmen sämtliches Wasser abgibt und 

 in Form von chemisch reinem Se0 2 zurückbleibt. Denn leider war keine 

 Methode bekannt, um Selen bei vollständiger Abwesenheit von Wasser in 

 das Dioxyd überzuführen. Ich habe vielmehr zuerst die übliche nasse 

 Oxydationsmethode benutzt, bei der aber zuerst H 2 Se0 3 und daraus durch 

 Entwässerung Se0 2 gewonnen wird. Die größere oder geringere Leichtig- 

 keit der Wasserabgabe eines Hydrates läßt sich nun aus dem Verlaufe 

 der Tensionskurve dieses Hydrates entnehmen, so daß in mehreren Ver- 

 suchsreihen die Tension der selenigen Säure bestimmt wurde. Hierbei 

 liegt aber die Annahme zugrunde, daß die Tension des dehydratisierten 

 Produktes, also in meinem Falle des Selendioxyds, in dem untersuchten 

 Temperaturintervalle verschwindend klein bleibt. Es mußte daher auch 

 die Tension des Selendioxyds festgelegt werden, ehe die Atomgewichts- 

 bestimmung nach der beabsichtigten Methode ausgeführt werden konnte. 



Die Tension der selenigen Säure. 



Darstellung reiner seleniger Säure. Eine größere Menge pulverförmigen 

 Selens wurde in einer Porzellanschale auf dem Wasserbade mit verdünnter 

 Salpetersäure Übergossen und durch allmählichen Zusatz konz. Salpeter- 

 säure vollständig oxydiert. Dann wurde zur Trockene eingedampft, auf 

 dem Asbestnetz bis zur beginnenden Sublimation erhitzt und die zer- 

 schlagene Kruste aus einem größeren Porzellantiegel, der im Sandbad 

 stand, in ein darüber gestülptes Becherglas sublimiert. Da die Kruste 

 immer noch genug Feuchtigkeit enthält, ist es vorteilhaft, wenn das 

 Becherglas oben eine kleine Öffnung besitzt, durch die die letzten Reste 

 des Wassers verdampfen können. Scheint das erhaltene Produkt noch nicht 

 rein, so wird noch einmal mit etwas Salpetersäure aufgenommen und 

 sublimiert. Das bei sorgfältiger Arbeit, bei Ausschluß von Staub etc., rein 

 weiße Selendioxyd wird dann mit Wasser aufgenommen und die Lösung 

 auf dem Wasserbade so weit eingeengt, bis sie am oberen Rande aus- 

 zukristallisieren beginnt. Das Porzellanschälchen mit dieser schon sehr 

 konzentrierten Lösung der selenigen Säure kommt nun in einen Schwefel- 



