50° 



323 



14540,5 



75° 



348 



14628,0 



100° 



373 



14701,5 



IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 107 



gewonnenen Hydratationswärmen (H) angegeben. Sie bilden eine fast 

 geradlinig regelmäßig aufsteigende Kurve. 



Natürlich können diese theoretischen Berechnungen schon deshalb 

 keinen Anspruch auf große Genauigkeit erheben, weil die Konstante A bei 

 Benutzung anderer p-Werte etwas andere Werte annimmt. 

 t T W H(=Q— W) 



20° 293 14435,5 10562,4 3873,1 



10263,6 4276,9 



9 968,4 4 659,6 



9644,4 5057,1 



Experimentelle Bestimmung der Hydratationswärme 

 der selenigen Säure. 



Wenn man Selendioxyd in Wasser auflöst, so resultiert eine bestimmte 

 Wärmetönung, die jedoch nicht einheitlicher Natur ist. Sie besteht aus 

 der Hydratationswärme und der Lösungswärme der selenigen Säure. Diese 

 letztere können wir auch wiederum direkt messen, indem wir wasserfreie 

 selenige Säure in Wasser auflösen. Subtrahieren wir diese Lösungwärme 

 von der Gesamtwärmetönung bei der Auflösung des Selendioxyds, so ergibt 

 sich die Hydratationswärme der selenigen Säure. Dies wird auch aus den 

 folgenden thermochemischen Gleichungen klar: 



Se 2 -4- aq = H 2 Se 3 • aq -4- x cal 

 H 2 Se 3 -f- aq = H 2 Se 3 • aq -4- y cal 

 Se 2 — H 2 Se 3 -f- aq = (x — y) cal 



Se 2 -4- H 2 O = H 2 Se 3 + (x — y cal 

 Die Wärmetönung bei Auflösung eines Stoffes berechnet sich nach 

 der Formel 



Q = "-lll«, 



m 



wo n die Menge des als Lösungsmittel verwendeten Wassers in g, t die 

 beim Auflösen beobachtete Temperaturdifferenz, M das Molekulargewicht 

 des aufgelösten Stoffes und m das Gewicht desselben bedeutet. Die 

 spezifische Wärme des Wassers und der entstehenden Lösung wurde, da 

 es sich um eine verdünnte Lösung handelt, gleich 1 gesetzt. Das Atom- 

 gewicht des Selens wurde zu 79,1 angenommen. 



Versuchsanordnung 1 ). In ein weithalsiges Dewar'sches Gefäß, das einen 

 Silberbelag besaß und oben verengt war, wurde eine bestimmte Menge 



!) Eine genau entsprechende Versuchsanordnung ist jetzt auch von Ernest 

 Anderson und H. A. Noyes, Jonrn. Phys. Chem. 17. 249 (1913) beschrieben und 

 empfohlen worden. Meine Versuchsanordnung wurde bereits im Sommer 1912 

 benutzt. 



