108 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



destillierten Wassers von Zimmertemperatur mit Hilfe der Pipette gebracht, 

 so daß das Gefäß etwa zu zwei Drittel gefüllt war. In das Gefäß tauchte 

 ein besonders konstruierter Intensivrührer, der durch einen Heißluftmotor 

 angetrieben wurde, und ein Beckmann'sches Thermometer, das 0,01° zeigte, 

 so daß bis 0,001° geschätzt werden konnte. Nachdem sich unter fort- 

 währendem Rühren eine konstante Temperatur eingestellt hatte, wurde 

 eine bestimmte Menge Selendioxyd, bezw. seleniger Säure aus einem sehr 

 schmalen Wägegläschen, das zurückgewogen wurde, hineingeschüttet und 

 die Temperaturänderung während der Auflösung beobachtet. Die Auflösung 

 war nach etwa drei Minuten beendet, nach welcher Zeit sich eine vorüber- 

 gehend konstante Temperatur einstellte. Da sowohl Selendioxyd, als auch 

 selenige Säure hygroskopische Stoffe sind, so ist darauf zu achten, daß 

 möglichst wasserfreie Präparate hierzu verwendet werden. 



In den folgenden Tabellen finden wir die beobachteten Wärmetönungen 

 und die daraus berechneten molekularen Lösungswärmen des Selendioxyds 

 und der selenigen Säure. 



Se 2 (m) 



H 2 O (n) 



t 



Q( = x) 



1.5719 



150 



— 0.089° 



— 944.0 



1.8648 



150 



— 0.100° 



— 894.1 



2.1748 



160 



— 0.115° 



— 939.7 



2.8978 



165 



— 0.148° 



— 936.3 



H 2 Se 3 (m) 



H 2 O (n) 



t 



Q(=y) 



2.3084 



160 



— 0.460° 



— 4116 



2.5749 



160 



— 0.514° 



— 4123 



2.5590 



160 



— 0.508° 



— 4102 



Als mittlere Werte ergeben sich aus diesen Beobachtungen für die 

 Lösungswärme des Selendioxyds — 928 cal, für die der selenigen Säure 

 — 4114 cal. Die Hydratationswärme der selenigen Säure berechnet sich 

 danach zu -{-3192 cal, und wir erhalten die thermochemische Gleichung: 



Se 2 -4- H 2 O = H 2 Se 3 -f 3192 cal 

 Diese experimentell gefundenen thermochemischen Werte gelten für Zimmer- 

 temperatur (20°). Der entsprechende theoretisch berechnete Wert betrug 

 für diese Temperatur 3873 cal. 



J. Thomson 1 ) gibt für die Lösungswärme der selenigen Säure den 

 Wert —918 cal an. 



Anwendung der Nernst'schen Formel auf die Tensions- 

 messungen. 

 Um die Abhängigkeit der Tension von der Temperatur durch eine 

 Formel auszudrücken, bedient man sich mit sehr gutem Erfolge einer 



x ) Thermochemische Untersuchungen. Deutsch v.J. Traube, Stuttgart. 158 (1906). 



