120 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Die Apparatur und der Verlauf der Oxydation und Reduktion. 

 Bei einer jeden Atomgewichtsbestimmung ist es von Vorteil, wenn 

 man Umgießen, Filtrieren usw. vermeiden und die vorzunehmenden Um- 

 setzungen in einem und demselben Gefäß ausführen kann. Dies war in 

 dem vorliegenden Falle nicht allzu schwer zu erreichen. Es wurde ein 

 Hartglasgefäß hierzu verwendet, das die Form eines beim Kegelspiel ver- 

 wendeten Kegels hatte. An dieses Gefäß war oben ein rechtwinklig ge- 

 bogenes Glasrohr angeschliffen, das seinerseits durch einen Schliff mit 

 einem Dreiwegehahn in Verbindung stand, der es ermöglichte, abwechselnd 

 ein Vakuum in dem Gefäß herzustellen oder es mit trockener Luft zu 

 füllen. Die Luft wurde durch Chlorcalcium und konz. Schwefelsäure ge- 

 trocknet. Von der Verwendung von Phosphorpentoxyd wurde abgesehen, 

 da es nicht ganz rein war und gelegentlich ein reduzierendes Gas ent- 

 wickelte, das beim Trocknen des Selendioxyds mit der darüber gefüllten 

 Luft eine geringe R-eduktion desselben bewirkte, welche durch schwache 

 Rotfärbung kenntlich wurde. Wahrscheinlich hatten wir es mit Phosphor- 

 wasserstoff zu tun. — Beim Trocknen des leeren und des mit Selen be- 

 schickten Gefäßes wurde zwischen Glashahn und Wasserstrahlpumpe ein 

 Chlorcalciumrohr eingeschaltet. Beim Abdampfen des Wassers und der 

 überschüssigen Salpetersäure, bezw. des überschüssigen Hydrazinhydrats 

 wurde ein mit Wasser beschicktes Absorbiergefäß (nach Art des bei Ver- 

 brennungen benutzten Kaliapparates) mit dem Glashahn durch Schliff ver- 

 bunden. Nach dem Abdampfen der Flüssigkeit wurde beim endgültigen 

 Trocknen des Selendioxyds ein mit konz. Schwefelsäure beschicktes 

 Absorbiergefäß verwendet. Die Verbindungen müssen durch Glasschliffe 

 hergestellt werden, weil sowohl Salpetersäure als auch Hydrazinhydrat 

 Gummischlauch angreifen, wodurch die Vorlageflüssigkeit trübe und für 

 die Schätzungsreaktionen untauglich wird. — Um feststellen zu können, 

 ob in diesen Vorlagen kleine Mengen verflüchtigten Selendioxyds sich 

 befinden, war es von Wichtigkeit, eine möglichst empfindliche Reaktion 

 auf selenige Säure ausfindig zu machen. Es gelang, zwei solcher 

 Reaktionen, von denen die letztere den unbedingten Vorzug verdient, auf- 

 zufinden und ihre Empfindlichkeit quantitativ festzustellen. 



I. Über den quantitativen Nachweis geringer Mengen seleniger 

 Säure in wässriger Lösung und von Selendioxyd in konz. 

 Schwefelsäure mittels Natriumhydrosulfit 1 ). 

 Das als kräftiges Reduktionsmittel bekannte Natriumhydrosulfit, das 

 auch Donald R. Staddon 2 ) zum Nachweis sehr geringer Mengen von Arsen 

 und Antimon benutzt hat, ist imstande, auch aus einer sehr verdünnten 



1 ) Bereits ausführlicher veröffentlicht in 7. f. analyt. Ch. 



2) Chem. News 106, 199. (1912). 



