II Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 121 



Lösung von seleniger Säure kolloidales Selen auszuscheiden, welches der 

 Lösung eine intensive rote Farbe verleiht, wie schon Jul. Meyer 1 ), später 

 auch 0. Brunck 2 ) gefunden haben. Doch ist der Grad der Empfindlich- 

 keit dieser Reaktion, sowie die Möglichkeit, bei sehr verdünnten Lösungen 

 den Grad der Verdünnung mit Hilfe dieser Reaktion quantitativ fest- 

 zustellen, bisher nicht untersucht worden. Zunächst ist zu beachten, daß 

 auch schwache Säuren, ja sogar schon der Sauerstoff der Luft, an sich 

 aus Natriumhydrosulfit die hydroschweflige Säure, die gelb bis orangegelb 

 gefärbt ist, in Freiheit setzen. Deshalb ist es nötig, um sich in der 

 Beobachtung namentlich sehr geringer Mengen seleniger Säure nicht zu 

 täuschen, die hydroschweflige Säure nachher wieder zu neutralisieren, was 

 am besten mit Soda geschieht. Die Soda darf nicht vorher zur selenigen 

 Säure zugesetzt werden, weil diese sonst neutralisiert wird und durch 

 Natriumhydrosulfit nicht mehr reduziert werden kann. Um die zu unter- 

 suchenden Lösungen nicht noch mehr zu verdünnen, wurden sowohl das 

 Natriumhydrosulfit, das in wässriger Lösung ohnehin nicht beständig ist, 

 als auch die Soda stets in fester Form zu den Lösungen hinzugefügt. 

 Das Hydrosulfit bildet durch Aufnahme von Sauerstoff saure Sulfite und 

 saure Sulfate, die dann aus dem neutralen Hydrosulfit die hydroschweflige 

 Säure freimachen: 



Na 2 S 2 4 + 2 + H 2 = NaHS0 3 + NaHS0 4 , 

 Na 2 S 2 4 + NaHS0 3 + NaHS0 4 = H 2 S 2 4 -f Na 2 S0 3 + Na 2 S0 4 . 

 Zur Empfindlichkeitsprüfung wurden zuerst reine wässrige Lösungen 

 von seleniger Säure mit 0.1, 0.02, 0.01, 0.005, 0.002% Se0 2 angewendet. 

 Je 1 ccm dieser Lösungen wurde mit ca 0.1 g Na 2 S 2 4 versetzt und 

 geschüttelt, dann etwas feste Soda zugegeben. In den ersten drei Lösungen 

 trat eine deutlich sichtbare Ausscheidung von rotem kolloidalem Selen ein, 

 die also 0.001, 0.0002 und 0.0001 g Se0 2 entsprach. Die vierte Lösung 

 mit 0.00005 g Se0 2 zeigte noch eine schwach gelbliche bis orangegelbe 

 Färbung, während bei der letzten Lösung kaum eine Färbung zu bemerken 

 war. Die Empfindlichkeitsgrenze dieser Reaktion liegt also in der 0.005 % 

 Lösung. Einigermaßen starke Mineralsäuren stören diese Reaktion insofern, 

 als sie das Natriumhydrosulfit unter Ausscheidung weißen Schwefels zer- 

 setzen. Zwar erhält man bei Gegenwart von seleniger Säure stets eine 

 gelbliche bis gelbe Mischung, doch ist es weit vorteilhafter, die Haupt- 

 menge der freien Mineralsäure vorher durch Soda abzustumpfen. Hat man 

 aber dabei den Neutralisationspunkt erreicht oder gar überschritten, so 

 säuert man wieder schwach an. Dies mußte hier erwähnt werden, weil 

 man in der ersten Vorlage eine Salpetersäure Lösung von unbekannter 

 Konzentration vor sich hat. Die Vorlage mit dem überschüssigen Hydrazin- 



i) Z. f. anorg. Ch. 34 51. (1903). 

 2) Lieb. Ann. 336. 281. (1904). 



