122 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



hydrat muß ebenfalls schwach angesäuert werden, ehe man die Reaktion 

 vornimmt, die hier wohl meist überflüssig sein wird. Die salpetersaure 

 Lösung einzudampfen, um die Salpetersäure zu verjagen, empfiehlt sich 

 nicht, weil hierbei auch etwas Selendioxyd sich mit verflüchtigen kann. 

 Aus demselben Grunde ist auch das Einengen zu verdünnter Lösungen 

 von seleniger Säure nicht recht ratsam. Auf jeden Fall ist aber das Ein- 

 dampfen zur Trockene streng zu vermeiden und auch das Einengen nur 

 auf dem Wasserbade vorzunehmen, wobei die Bildung von Randkrusten 

 verhindert werden muß. Denn während sich, wie einige Versuche zeigten, 

 aus der Lösung selbst kein Selendioxyd verflüchtigt, ist der Dampfdruck 

 des trockenen Selendioxyds oder der selenigen Säure bei Wasserbad- 

 temperatur bereits so groß, daß merkliche Verluste entstehen können. — 

 Die Reaktion wird in der Kälte ausgeführt, da sich beim Erwärmen der 

 Niederschlag zu kleinen Flocken zusammenballt, die bald schwarz werden 

 und kaum noch sichtbar sind. 



Die Beobachtung, daß bei Gegenwart geringer Mengen seleniger Säure 

 in stärker konzentrierten Mineralsäuren der sonst reinweiß ausgeschiedene 

 Schwefel beim Natriumhydrosulfit durch das ausgeschiedene Selen gelb 

 erscheint, bot der Hoffnung Raum, daß sich in dieser Weise auch in 

 konz. Schwefelsäure kleine Mengen von Selendioxyd nachweisen lassen 

 würden. Dies war in der Tat der Fall. Es ist hierbei ratsam, nicht zu- 

 viel Natriumhydrosulfit anzuwenden, damit durch größere Mengen aus- 

 geschiedenen weißen Schwefels die gelbe Farbe nicht verdeckt werde. 

 Es genügt hier oft noch weniger als 0,1 g auf 1 ccm. Die Intensität der 

 Gelbfärbung ist der vorhandenen Selendioxydmenge entsprechend ab- 

 gestuft. — Zur Empfindlichkeitsprüfung dieser Reaktion und als spätere 

 Normalvergleichslösungen wurden auch hier Auflösungen von Se0 2 in 

 konz. Schwefelsäure mit 0.1, 0.02, 0.01, 0.005, 0.002 °/ Se0 2 angewendet. 

 0.002 °/ Se0 2 wird man nur bei gutem Tageslicht beim Vergleich mit 

 einer Probe reiner Schwefelsäure, die einen Zusatz von Hydrosulfit erhalten 

 hat, mit einiger Sicherheit nachweisen können. — Ein Eindampfen der 

 konz. Schwefelsäure bei etwa zu geringen Selendioxydkonzentrationen führt 

 nicht zu dem gewünschten Ziel der Anreicherung mit Selendioxyd, da 

 dieses beim Verdampfen der Schwefelsäure, deren Siedepunkt oberhalb 

 des Sublimationspunktes des Selendioxyds (ca 315°) liegt, ebenfalls mit 

 entweicht. 



Die von Ferd. Schulz 1 ) angegebene Methode zum Nachweis kleiner 

 Mengen von Selendioxyd (auch von Selen) in konz. Schwefelsäure durch 

 Schütteln mit raffiniertem Petroleum ist von mir nachgeprüft worden. 

 Meines Erachtens nach sind die prozentualen Mengen des Selendioxyds 

 jedoch nach dieser Methode nicht mit solcher Sicherheit und Genauigkeit 



i) Chem. Ztg. 35. 1129. (1911); C. Bl. 1911. II. 1715. 



