II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 123 



abzuschätzen wie bei der Verwendung des Natriumhydrosulfits, da man in 

 der sich undurchsichtig rotbraun bis schwarzbraun färbenden Schwefelsäure 

 Farbenabstufungen schwer erkennen kann. Noch viel weniger läßt sich 

 nach dem Verdünnen mit Wasser, wo angeblich ein brauner Niederschlag 

 ausfallen soll, die Menge des gelösten Selendioxyds feststellen. Eine 

 qualitative Verwendbarkeit soll jedoch dieser in ihrem Wesen übrigens 

 völlig unaufgeklärten Methode nicht abgesprochen werden. 



II. Kolor imetrische Methode zum quantitativen Nachweis 



geringster Mengen seleniger Säure in saurer Lösung mit Hilfe 



von Jodkali um und Stärkelösung. 



Die quantitative Schätzung des Selendioxyds in der salpetersauren 

 Lösung sowohl, wie in der konzentrierten Schwefelsäure gelingt nach der 

 Hydrosulfitmethode nicht mit einer solchen Genauigkeit, wie sie für die 

 Atomgewichtsbestimmung erforderlich ist. Die reichliche Schwefelaus- 

 scheidung einerseits und andrerseits der Umstand, daß sich das rote 

 kolloidale Selen in stark saurer Lösung und auch bei Gegenwart größerer 

 Mengen von Neutralsalzen, wie sie durch Sodaabstumpfung entstehen, leicht 

 zusammenballt, machen die Reaktion recht undeutlich und zu einer genauen 

 kolorimetrischen Messung wenig geeignet. Auch ist die Empfindlichkeit 

 dieser Methode für den vorliegenden Zweck, wo bis auf 0.00001 g genau 

 gewogen wird, nicht groß genug. — Alle diese Mängel treten in der 

 folgenden zweiten Methode nicht auf. Sie beruht auf der Reduktions- 

 wirkung von Jodkalium in saurer Lösung auf selenige Säure, im Prinzip 

 also auf der Reduktionswirkung des Jodwasserstoffs: 



Se0 2 + 4 HJ = Se + 2 J 2 -f- 2 H 2 0. 



Da hierbei viermal soviel Jod als Selen frei wird und das in über- 

 schüssigem Jodkalium gelöste Jod auch in sehr geringen Mengen die 

 Lösung noch deutlich gelb bis orangegelb färbt, wobei das wiederum 

 kolloidal ausgeschiedene Selen den Farbton nach rot hin ändern kann, so 

 ist es ohne weiteres klar, daß diese Methode zur kolorimetrischen Be- 

 stimmung noch sehr geringer Mengen seleniger Säure recht gut geeignet 

 ist. In der Tat kann man bei Lösungen mit 0.0005 °/ Se0 2 noch eine sehr 

 schöne Gelbfärbung beobachten. Aber auch das ist noch nicht die äußerste 

 Grenze; denn durch Zusatz von Stärkelösung kann man die Empfindlichkeit 

 noch mindestens um das Zehnfache steigern, also deutlich 0.0000005 g 

 Se0 2 in 1 ccm nachweisen. Als normale Vergleichslösungen wurden hier 

 Auflösungen mit 0.01, 0.005, 0.002 und 0.001 °/ Se0 2 in Wasser ver- 

 wendet. Noch verdünntere Lösungen kamen praktisch nicht in Betracht. 

 Die Lösungen müssen vor Gebrauch schwach angesäuert werden. Wenn 

 die zu untersuchende salpetersaure Lösung zu stark sauer ist, muß sie mit 

 Wasser verdünnt werden. Bei der hohen Empfindlichkeit der Reaktion, 



