124 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



namentlich bei Verwendung der Stärkelösung, ist dies keineswegs von 

 Nachteil. Man kann aber auch ohne Schaden die Hauptmenge der Säure 

 mit Soda neutralisieren. Starke Säuren, wie Salpetersäure, Schwefelsäure, 

 können bekanntlich gelegentlich oxydierend wirken und setzen ebenfalls 

 Jod in Freiheit; sie dürfen für diese Reaktion nicht stärker als ca. 5°/ 

 sein. Wenn auch bei etwas stärker konzentrierten Säuren die Jod- 

 ausscheidung nicht sofort auftritt, so hat man sich doch vor ihrer Ver- 

 wendung hierzu zu hüten, da sie noch während der kolorimetrischen 

 Beobachtung leicht eine Nachfärbung bewirken. Am sichersten ist es, wenn 

 die Vergleichslösung und die zu untersuchende Lösung gleich stark sauer 

 sind. Man verwendet auch für beide Lösungen stets die gleiche Menge 

 Jodkaliumlösung, die man recht konzentriert wählt (etwa 1 :1), und gegebenen- 

 falls auch die gleiche Menge von Stärkelösung, die durch Auflösen von 5 g 

 löslicher Stärke in 1 Liter Wasser erhalten wird. Diese Lösungen läßt 

 man aus Büretten zutropfen, und zwar haben 1 j 2 ccm Jodlösung und 

 1 ccm Stärkelösung sich für eine Messung als ausreichend erwiesen. — 

 Die Vorlage mit dem überschüssigen Hydrazinhydrat muß natürlich schwach 

 angesäuert werden, ehe man an die Ausführung der Reaktion herantritt. 



Auch in konz. Schwefelsäure ist die kolorimetrische Bestimmung des 

 darin gelösten Selendioxyds nach dieser Methode möglich. Zwar zersetzt 

 starke Schwefelsäure — die konzentrierte augenblicklich — das Jodkalium 

 nach der Gleichung: 



2 KJ + 2 H 2 S0 4 = J 2 + H 2 S0 3 -f K 2 S0 4 -f H 2 0, 

 doch geschieht dies bei hinreichend verdünnter Schwefelsäure nicht. Bei 

 10°/ Schwefelsäure ist eine Jodausscheidung nicht zu bemerken. Immerhin 

 tut man gut, auch hier in höchstens 5°/ iger schwefelsaurer Lösung zu 

 arbeiten, zu welchem Zwecke man die konz. Schwefelsäure auf das 

 zwanzigfache Volumen verdünnt. Ist ein so starkes Verdünnen wegen 

 gar zu geringer Mengen darin gelösten Selendioxyds nicht ratsam, so wird 

 man auch hier in einer weniger verdünnten, vielleicht 20% Säure, die 

 Hauptmenge derselben durch Soda abstumpfen. Zur ungefähren Neu- 

 tralisation von 1 ccm konz. Schwefelsäure sind ca 5 g kristallisierter Soda 

 erforderlich. Infolge dieser notwendigen Verdünnung ist die Grenze der 

 Empfindlichkeit naturgemäß viel näher gerückt als bei wässrigen Lösungen. 

 Selbst bei nur fünffacher Verdünnung und nachheriger Sodaabstumpfung 

 der konz. Schwefelsäure wird man nur Auflösungen von etwa 0.00025 °/ 

 Se0 2 in der konz. Säure nachzuweisen imstande sein, d. h. etwa 0.0000025 g 

 Se0 2 in 1 ccm H 2 S0 4 , bei zwanzigfacher Verdünnung dagegen erst 0.001 °/o 

 oder 0.00001 g Se0 2 in 1 ccm H 2 S0 4 . Für den ins Auge gefaßten Zweck 

 wird aber auch diese Empfindlichkeit noch vollkommen ausreichen, da ja 

 auch die direkte Wägung keine größere Genauigkeit erzielt. 



Starke selenige Säure, deren Konzentration nach dieser Methode 

 natürlich nicht bestimmt werden kann, braucht selbstverständlich nicht 



