II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 125 



erst mit einer anderen Säure angesäuert zu werden, um diese Reaktion 

 zu geben. 



Da Selensäure leicht in selenige Säure überzugehen geneigt ist, so 

 ist es klar, daß die Jodkalium-Reaktion erst recht für diese Säure gilt: 

 H 2 S0 4 + 6 HJ = Se -4- 3 J 2 -j- 4 H 2 0. 



Für die Selensäure muß die Reaktion sogar noch empfindlicher sein, 

 da hier sechsmal soviel Jod als Selen frei wird. Starke Selensäure wird 

 wiederum ohne Zusatz einer anderen Säure durch Jodkalium zu Selen 

 reduziert. 



Seltsamerweise gelingt die Reduktion von Selensäure mittels Natrium- 

 hydrosulfit nicht, so daß hierdurch ein Weg gegeben wird, ein Gemisch 

 von geringen Mengen seleniger Säure und Selensäure quantitativ zu analysieren 

 und auch sehr geringe Mengen von seleniger Säure in der Selensäure nach- 

 zuweisen und zu bestimmen. 



Über die Bildung von Selensäure bei der Salpetersäure- 

 Oxydation und ihre Entfernung. 



Wie schon lange bekannt ist, schreitet die Oxydation bei der Ein- 

 wirkung von konz. Salpetersäure auf Selen zum geringen Teile weiter bis 

 zur Bildung von Selensäure. Über Selensäure und deren Verhalten beim 

 Erhitzen liegen mancherlei zum Teil sich widersprechende Beobachtungen 

 vor. Einmal wird sie als weiße kristallinische Masse beschrieben, die bei 

 58° zu einem farblosen Öl schmilzt, das bis auf 5° unterkühlt werden 

 kann; dann wieder als eine dicke hygroskopische Flüssigkeit, die bis 285° 

 beständig ist, und bei höherer Temperatur in Se0 2 , und H 2 zerfällt 1 ). 

 Das Hydrat H 2 Se0 4 • H 2 soll bei — 38° eine feste weiße Masse darstellen, 

 die bei 25° schmilzt und ihren Siedepunkt bei 205° erreicht. 



Bei den von mir zum Zwecke der Atomgewichtsbestimmung vor- 

 genommenen Oxydationen des Selens mit Salpetersäure blieb nach dem 

 Sublimieren des Selendioxyds eine dünne gelbliche Kruste am Boden, die 

 selbst bei hohen Temperaturen (ca. 400°) nicht verschwand. Um einen 

 Einblick in das Verhalten der Selensäure beim Erhitzen zu gewinnen, 

 wurde ein wenig reine Kahlbaumsche kristallisierte Selensäure, die eine 

 feuchte Kristallmasse darstellte, in Wasser gelöst und in eines der Subli- 

 miergefäße gebracht, das im Luftbad erhitzt wurde. Zuerst ging das 

 Wasser weg, das langsam abgesaugt und in einer mit Wasser beschickten 

 Vorlage gesammelt wurde. Bei höherer Temperatur (250-300°) bildeten 

 sich gelbgrüne Dämpfe, die sich im oberen Teil zu einem weißen Pulver 

 verdichteten. Dies geschah, während am Boden noch Flüssigkeit im Kochen 

 war. Zuletzt erstarrte alles, und bei noch stärkerem Erhitzen (400 — 500°) 

 sublimierte der größte Teil der am Boden sitzenden Masse nach den 



i) Mitscherlich u. Nitzsch, Pogg. Ann. 9, 630. (1827.) 



