126 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



höheren kalten Teilen. Ein kleiner, gelblich aussehender Rest wollte selbst 

 beim Erhitzen mit freier Flamme nicht vom Boden weichen. In der 

 wässrigen Vorlage ließ sich nur selenige Säure nachweisen. Baryum- 

 hydroxyd gab in salpetersaurer Lösung keine Fällung von Selenat. Auch 

 das sublimierte weiße Pulver erwies sich als reines Selendioxyd. Der 

 gelbliche Rückstand, der als dünne Kruste am Glase festsaß, war in Wasser 

 unlöslich. Auch in konz. Salz- oder Salpetersäure oder in Königswasser 

 löste er sich nur zum kleinen Teil auf, ohne sich jedoch zu zersetzen. 

 Denn nach dem Eindampfen und Erhitzen sublimierte kein Dioxyd. Es 

 ist nicht unmöglich, daß sich hier das bisher noch nicht aufgefundene 

 Selentrioxyd gebildet hat. Daß es sich um ein Oxyd handelt, folgt aus 

 der Unlöslichkeit in konz. Säuren und vor allem daraus, daß sich dieser 

 Rückstand in konz. Hydrazinhydrat mit roter Farbe löst und daß aus 

 dieser Lösung auf Zusatz einer Säure rotes Selen ausfällt 1 ). 



Nun ist bekannt 2 ), daß alle Halogenwasserstoffsäuren imstande sind, 

 Selensäure zu seleniger Säure zu reduzieren: 



H 2 Se0 4 -f 2 HCl = H 2 Se0 3 -f Cl 2 + H 2 0. 



Bei der Jodwasserstoffsäure geht diese Reduktionswirkung, wie wir 

 gesehen haben, noch weiter bis zur Bildung elementaren Selens, während 

 Bromwasserstoff nicht stärker als Chlorwasserstoff wirkt. 



Eine zweite Probe von Selensäure wurde daher mit etwas konz Salz- 

 säure eingedampft und der Rückstand erhitzt. Es sublimierte alles als 

 Dioxyd; die Baryumselenat-Reaktion fiel negativ aus. 



Diese Versuche lehren, daß man, um selensäurefreies Dioxyd zu er- 

 halten, gleich bei der Oxydation oder wenigstens vor dem Sublimieren 

 etw T as Salzsäure zusetzen muß. Auch sonst erwies sich der Zusatz von 

 wenig Salzsäure vorteilhaft. Bei der Oxydation mit reiner Salpetersäure 

 erhält man meist ein etwas gelbliches, mitunter sogar ins Rötliche gehendes 

 Selendioxyd. Beim Zusatz einiger Tropfen Salzsäure bleibt stets ein rein 

 weißer Rückstand, der sich auch beim Umsublimieren nicht im geringsten 

 entfärbt. — Der einzige Nachteil könnte die Bildung geringer Mengen von 

 Chlorselen oder von Oxychloriden des Selens sein, die entweichen und in 

 der wässrigen Vorlage sich hydrolytisch zersetzen würden. 



Löslichkeit des Selens in Hydrazinhydrat und Alkalien. 

 Bei der Reduktion des Selendioxyds mit Hydrazinhydrat wurde einige- 

 male die Beobachtung gemacht, daß sich nach vollständiger Reduktion der 

 selenigen Säure die Lösung, die dann einen nicht unbeträchtlichen Über- 

 schuß von Hydrazin enthielt, tiefdunkelrot färbte und dickflüssig wurde. 



!) Näheres darüber siehe nächsten Abschnitt. 



2) Vgl. auch A. Ditte, Ann. Chhn. Phys. [5]. 10. 82; C. Bl. 1876. 609. 



