II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. J27 



Beim Eindampfen zur Trockne verschwand die rote Farbe völlig, und es 

 blieb nur rein schwarzes Selen zurück. Bei einem größeren Überschuß 

 von Hydrazinhydrat war das ganze, zuerst gebildete schwarze Selen schließ- 

 lich verschwunden und eine dicke dunkelrote Flüssigkeit, die beim Ein- 

 dampfen sehr zum Spritzen neigt, übrig geblieben. Es hatten sich hier 

 offenbar — analog den Ammoniumpolysulfiden — Hydrazoniumpolyselenide 

 gebildet: 



6H 2 N.NH 3 OH + 3Se = 2(H 2 N.NH 3 ) 2 Se + (H 2 N.NH 3 ) 2 Se0 3 + 3H 2 0. 

 An das Hydrazoniumselenid (H 2 N.NH 3 ) 2 Se lagert sich überschüssiges 

 Selen an und bildet die rotbraunen Polyselenide: (H 2 N«NH 3 ) 2 Se x . Es ist 

 auch möglich, daß sich bei dieser Reaktion saure Salze bilden: (H 2 N«NH 3 ) 

 HSe und (H 2 N-NH 3 ) HSe0 3 . 



Übergießt man etwas Selendioxyd mit konz. Hydrazinhydrat, so erhält 

 man sofort, schon in der Kälte, eine rotbraune Lösung. Das durch 

 Reduktion entstandene Selen ist augenblicklich zu Polyseleniden gelöst 

 worden. Pulverförmiges schwarzes Selen wird schon in der Kälte, besser 

 beim Erwärmen, gelöst. Auch das kristallinisch metallische Selen, das in 

 kleinen Stücken vorlag, wurde in der Wärme zu Polyselenid gelöst. Bei 

 längerem Stehen, oft schon nach einer halben Stunde, oder beim Ver- 

 dünnen mit Wasser trübt sich die anfangs ganz klare rote Lösung und 

 man erhält eine sehr gut haltbare Lösung von kolloidalem rotem Selen. 

 Beim Zusatz einer Säure scheidet sich das Selen in roten Flocken aus, 

 die zu Boden sinken. Bei höherer Konzentration des Hydrazins scheint 

 die Reaktion unter Bildung der Polyselenide bis zu einem gewissen Gleich- 

 gewichte zu verlaufen, das durch viel Wasser, also durch Verdünnung 

 unter Abscheidung von Selen in kolloidaler Form wieder von links nach 

 rechts verschoben wird. Die ganze Erscheinung findet sich auch beim 

 Schwefel wieder, ohne daß allerdings die entsprechenden Hydrazonium- 

 polysulfide bisher isoliert werden konnten. 



Auch in nicht zu verdünntem Alkali löst sich das Selen in jeder 

 Modifikation beim Erwärmen mit tiefroter Farbe auf, jedenfalls wiederum 

 unter Bildung von Polyseleniden, denn die normalen Alkaliselenide, die 

 man durch Einleiten von Selenwasserstoff in Alkali erhält, sind farblos 

 bis schwach gelb. An das sich zunächst bildende Alkaliselenid 



6 NaOH + 3 Se = 2 Na 2 Se + Na 2 Se0 3 + 3 H 2 

 lagert sich überschüssiges Selen zum Polyselenid Na 2 Se x an. Diese Alkali- 

 polyselenidlösungen lassen sich mit Wasser verdünnen, ohne daß eine 

 Trübung eintritt. Beim Ansäuern aber fällt sofort das Selen in der roten 

 Modifikation flockig aus, wobei der Geruch von Selenwasserstoff auftritt. — 

 Ammoniak, selbst konzentriertes, löst Selen auch beim Erwärmen nicht 

 auf. Hier fehlt die Analogie zum Ammoniumpolysulfid. Das normale 

 Ammoniumselenit (aus Selenwasserstoff und Ammoniak) ist bekannt. 



