II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 129 



Temperatur wurde dabei unterhalb des Schmelzpunktes des Selens (217°) 

 gehalten; ein Anilinbad ist als Thermostat sehr geeignet. Zuletzt wurde 

 über den Schmelzpunkt erhitzt. — Nun setzte man etwa 2 ccm reine 

 konz. Salpetersäure zu und erwärmte ein wenig. Da das Selen geschmolzen 

 war, ging die Oxydation sehr ruhig und gleichmäßig vor sich. Sofort 

 nach dem Einfüllen der Salpetersäure wurde das Gefäß an die schon be- 

 schriebene Apparatur angeschlossen: rechtwinkliges Glasrohr, Dreiwege- 

 hahn, Vorlage mit Wasser, und schwach angesaugt. Nachdem die Lösung 

 der entstandenen selenigen Säure bis auf wenige Tropfen abgedampft war, 

 wurden nach vorherigem Abkühlen 1 — 2 Tropfen reiner konz. Salzsäure 

 zugesetzt und nun zur Trockne eingedampft. Bisher hing das Gefäß in 

 einem Luftbad, das durch ein Becherglas dargestellt wurde, um den Verlauf 

 der Oxydation und des Abdampfens gut beobachten zu können. Zum 

 Umsublimieren der am Boden sitzenden Kruste wurde ein niedriges Nickel- 

 luftbad mit Asbestscheibe verwendet, in welches nur der untere Teil des 

 Apparates hineinragte. Vorher war die Vorlage mit Wasser gegen eine 

 Schwefelsäurevorlage ausgewechselt worden. Die Temperatur wurde ganz 

 allmählich gesteigert, und währenddem das Gefäß abwechselnd evakuiert 

 und mit trockener Luft gefüllt, um ein intensives Trocknen des am Boden 

 als Kruste liegenden Selendioxyds zu bewerkstelligen. Wenn das Subli 

 mieren begann (bei ca. 300°), wurde das Evakuieren eingestellt. Die 

 Temperatur wurde bis etwa 400° gesteigert. Wenn die Sublimation be- 

 endet war, ließ man den Apparat erkalten und setzte von etwa 200° ab 

 das unterbrochene Evakuieren wieder fort. Dann wurde zurückgewogen. 

 Nun kann noch einmal in der beschriebenen Weise das Trocknen, sowie 

 auch das Umsublimieren wiederholt und zur Konstanz gewogen werden, 

 die sich indes aus schon angegebenen Gründen kaum erzielen läßt. 

 Sodann wurde in den beiden Vorlagen die Menge des verflüchtigten Selen- 

 dioxyds nach einer der angegebenen Methoden geschätzt und zu dem er- 

 haltenen Gewicht hinzu gezählt. In den Vorlagen befanden sich etwa 

 7 — 8 ccm. Infolge des Ausspülens mit Wasser, bezw. mit konz. Schwefel- 

 säure wurden zuletzt ca. 15 — 17 ccm erhalten. Die Schätzung wurde 

 mangels eines Kolorimeters in Reagenzgläsern mit je 1 ccm mehreremale 

 ausgeführt. Daß diese verhältnismäßig rohe Schätzung doch ziemlich 

 genaue Resultate geben kann, erwies sich dadurch, daß nach einem aber- 

 maligen Trocknen und Umsublimieren des Selendioxyds mit neuer Schwefel- 

 säurevorlage die geschätzte Menge (0.00035 g) mit der Gewichtsabnahme 

 (0.00034 g) gut übereinstimmte. 



Die Reduktion des Selendioxyds wurde in demselben Gefäß ausgeführt. 

 Als geeignetstes Reduktionsmittel wurde hierbei Hydrazinhydrat gewählt. 

 Das Einleiten gasförmiger schwefliger Säure ist aus verschiedenen Gründen 

 zu verwerfen. Zunächst ist zu befürchten, daß sich am Einleitungsrohr 

 etwas Selen festsetzt und von da schwer zu entfernen ist. Dann müßte 

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