130 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



der Apparat, falls nicht eine ganz andere Konstruktion gewählt würde, 

 hierbei offen bleiben und Verluste durch Wegkochen von Selendioxyd 

 wären unvermeidlich. Drittens ist die Umsetzung von schwefliger und 

 seleniger Säure ohne Zusatz einer anderen Säure (Salzsäure) nur dann 

 vollständig, wenn sie im Verhältnis 2 : 1 aufeinander wirken 1 ). Bei jeder 

 Überschreitung dieses Verhältnisses nach der einen oder anderen Seite ist 

 die Reduktion unvollständig. Endlich ist auf die Schwierigkeit hinzuweisen, 

 die hierbei entstandene Schwefelsäure durch Abdampfen quantitativ zu 

 entfernen, und auch darauf, daß sich Selen in hinreichend konzentrierter 

 Schwefelsäure mit grüner Farbe auflöst. — Die Anwendung wässriger 

 schwefliger Säure aber ist deshalb ausgeschlossen, weil hierbei viel zu viel 

 Flüssigkeit angewendet werden müßte. — Hydroxylaminchlorhydrat ist ein 

 verhältnismäßig zu schwaches Reduktionsmittel. Außerdem kann auch die 

 freiwerdende Salzsäure infolge einer möglichen Bildung von Chloriden oder 

 Oxychloriden des Selens Fehler verursachen. Aus demselben Grunde 

 ist auch die Verwendung des Hydrazinchlorids hierzu bedenklich. Bei 

 Hydrazinsulfat ist die Schwefelsäure wiederum störend. — Das Hydrazin- 

 hydrat stellt bei geeigneter Anwendung unstreitig das ideale Reduktions- 

 mittel dar. Da es schon bei 128 ° siedet, ist auch ein Überschuß leicht 

 zu entfernen. Seine Eigenschaft, Selen zu Hydrazoniumpolyseleniden zu 

 lösen, ist praktisch vielleicht etwas unangenehm, da die dicke Lösung beim 

 Eindampfen leicht spritzt. Nach dem Eindampfen zur Trockene bleibt 

 jedenfalls reines Selen zurück. Man löst das im Gefäß befindliche Selen- 

 dioxyd mit wenig warmem Wasser auf und fügt tropfenweise bei einer 

 Temperatur von 70 — 80° etwa 20 — 30 °/ iges Hydrazinhydrat zu. Es fällt 

 augenblicklich jedesmal rotes Selen aus, das bald schwarz wird und sich 

 meistens zu größeren Klümpchen oder einem porösen Kuchen zusammen- 

 ballt. Wenn auf erneuten Zusatz einiger Tropfen Hydrazinhydrat keine 

 Rotfärbung mehr eintritt, so ist die Reduktion beendet. Wenn die rote 

 Farbe dagegen überhaupt nicht mehr verschwindet, auch beim Kochen, so 

 ist dies das deutliche Zeichen eines größeren Hydrazinüberschusses. Das 

 Abdampfen der Flüssigkeit geschah in derselben Weise wie nach der 

 Oxydation. In der wässrigen Vorlage wird nunmehr Selendioxyd kaum 

 nachzuweisen sein. Man kann zur Vorsicht auch jedesmal nach dem 

 Versetzen mit einigen Tropfen Hydrazinhydrat das Gefäß an die Apparatur 

 anschließen, doch wird sich dies, wenn man die Reaktion nicht zu heftig 

 werden läßt, wohl erübrigen lassen. Zum endgültigen Trocknen des 

 Selens, das zuletzt geschmolzen wurde, ersetzte man die wässrige Vorlage 

 durch ein Chlorkalziumrohr, worauf das Gefäß abwechselnd evakuiert und 

 mit trockener Luft gefüllt wurde. Nach dem Erkalten wurde zurück- 

 gewogen. 



!) Ladenburg, Handwörterbuch der Chemie, Bd. X. 607. 



