IL Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 131 



Nach dieser Methode, die verlassen wurde, ehe es noch möglich war, 

 aller technischen Schwierigkeiten Herr zu werden, sind folgende, noch 

 recht wenig übereinstimmende Werte für das Atomgewicht des Selens ge- 

 funden worden. Bei der Oxydation 79.18, 79.23, 79.20, bei der Reduktion 

 79.11 und 79.24. Die schlechte Übereinstimmung rührt zum Teil auch 

 daher, daß hierbei aus praktischen Gründen nur sehr wenig Substanz 

 verwendet werden konnte (0,2 — 0,5 g) und der Analysenfehler infolge- 

 dessen ziemlich beträchtlich werden mußte. Bei 0.27555 g Se und 

 0.3868:! g Se 2 entspricht 0.00001 g in der Atomgewichtszahl der Zahl 

 0.007. Da die Genauigkeit beim Wägen — wie auch Richards 1 ) zugibt, 

 bis etwa 0.00003 geht, so würde ein einziger derartig angenommener 

 Wägefehler, der sich nicht kompensiert, im Atomgewicht einen mutmaß- 

 lichen Fehler von 0.02 geben. 



Versuche zur Oxydation auf trockenem Wege. 



(Sauerstoff, Ozon, Stickstofftetroxyd.) 

 Nach meinen Dampfdruckmessungen an seleniger Säure und Selen- 

 dioxyd sind die Tensionen dieser beiden Stoffe nicht allzu verschieden 

 besonders bei höheren Temperaturen. Nun ist aber zur vollständigen 

 Entwässerung der selenigen Säure eine nicht unbeträchtliche Temperatur 

 erforderlich, wenn man auf die Dehydratisierung nicht außergewöhnlich 

 viel Zeit verwenden will. Benutzt man aber die Temperatur, bei der die 

 Tension der selenigen Säure ungefähr 1 Atm. erreicht, so geht die Ent- 

 wässerung allerdings in genügend kurzer Zeit vor sich; aber nun erreicht 

 auch der Dampfdruck des Selendioxyds derartige Werte, daß merkliche 

 Verluste stattfinden. Versucht man die selenige Säure durch Umsublimieren 

 zu entwässern, so wird zweifellos ein großer Teil des Wassers fortgehen; 

 da aber das Selendioxyd bei tiefer Temperatur stark hygroskopisch ist, so 

 wird es wiederum Wasser anziehen. Ich halte es demnach für ausge- 

 schlossen, selbst durch mehrfaches Sublimieren ein absolut wasserfreies 

 Produkt zu gewinnen. 



Der Haupteinwand also, der die oben erörterte Methode treffen kann, 

 ist die Ungewißheit, ob wirklich reines, wasserfreies oder besser selenig- 

 säurefreies Selendioxyd hiernach erzielt werden kann, ganz abgesehen von 

 der Schwierigkeit, die die peinlichst quantitative Bestimmung des sich fort- 

 während verflüchtigenden Selendioxyds in sich schließt. 



Darum war es mein Wunsch, mich von der bis jetzt einzig bekannten, 

 praktisch brauchbaren Methode der Oxydation mittels Salpetersäure unab- 

 hängig zu machen und womöglich eine Methode zur trockenen Oxydation 

 des Selens aufzufinden. 



i) Z. f. anorg. Ch. 47. 56. (1905). 



9* 



