II. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 13 3 



Die leichte Oxydierbarkeit des Stickoxyds NO zu Stickstoffdioxyd N0 2 

 durch elementaren Sauerstoff und die Leichtigkeit des Zerfalls von N0 2 

 in NO -f- '/ 2 2 bei höherer Temperatur ließ vermuten, daß dieses sehr 

 bewegliche Sauerstoffatom vom Selen leicht aufgenommen werden könnte. 

 Diese Vermutung fand ihre glänzende Bestätigung. Pulverförmiges Selen 

 wurde schon bei gewöhnlicher Temperatur von Stickstofftetroxyddämpfen 

 rasch angegriffen und in Selendioxyd verwandelt. Erhöhung der Temperatur 

 wirkt beschleunigend auf den Oxydationsprozeß. Sie darf jedoch nicht 

 über den Schmelzpunkt des Selens gesteigert werden, weil die dann sehr 

 geringe Angriffsfläche die Oxydation außerordentlich verlangsamt. Ist das 

 Selen einmal geschmolzen, so muß die Temperatur über den Sublimations- 

 punkt des Selendioxyds, also bis ca. 350°, gesteigert werden. — Der 

 Versuch jedoch, das Selen in Dampfform — es siedet bei 690° — mit Hilfe 

 des Stickstofftetroxydgases zu oxydieren, mußte mißlingen, da sich dieses 

 Gas schon bei 130° merklich in NO -f- % 2 zu zersetzen beginnt und 

 der Dissoziationsgrad mit der Temperatur rasch wächst. Bei 520° zersetzt 

 sich auch das Stickoxyd noch weiter zu elementarem Stickstoff und Sauer- 

 stoff. — Schon M. F. Sacc 1 ) hat mit Stickoxyden (,,oxyde nitreux") das 

 Selen zu oxydieren versucht, jedoch ohne Erfolg. Wahrscheinlich hat er 

 gleich bei höheren Temperaturen und mit geschmolzenem Selen gearbeitet, 

 denn er schreibt, daß „Selen in diesem Gase ebenso wie in Kohlensäure 

 sublimiert werden konnte", angeblich, „weil dieses Metalloid weniger 

 Affinität zum Sauerstoff hat als der Stickstoff." — 



Das Stickstofftetroxyd war anfangs nach den Angaben von H. Biltz 2 ) 

 durch Einwirkung von roher konz. Salpetersäure auf glasige arsenige Säure 

 dargestellt worden. Die hierbei entstehenden Gase N0 2 , N 2 3 , NO wurden 

 in einer Waschflasche, die in einer Kältemischung stand, kondensiert, und 

 in die grünliche Flüssigkeit wurde in der Kälte solange Sauerstoff ein- 

 geleitet, bis sie hellbraun wurde und damit die beendete Oxydation der 

 niederen Oxyde zu N 2 4 anzeigte. Die einzelnen Teile der Apparatur 

 müssen aneinandergeschmolzen oder durch Glassehlfffe miteinander ver- 

 bunden sein. Gummischlauchverbindungen müssen peinlichst vermieden 

 werden, da das Stickstofftetroxyd sonst durch organische Beimengungen 

 (Nitrosylverbindungen) verunreinigt wird. Es wird getrocknet durch 

 Schütteln mit Phosphorpentoxyd, über dem man es auch am besten aufbewahrt. 



Das gasförmige Stickstofftetroxyd ist bei Zimmertemperatur hellbraun 

 und färbt sich beim Erwärmen zunächst entsprechend einer fortschreitenden 

 Dissoziation N 2 4 v^ 2 N0 2 dunkler. Bei stärkerem Erhitzen tritt wieder 

 Entfärbung auf gemäß der Spaltung N0 2 ^ NO -f- % 2 . Bei sehr hohen 

 Temperaturen zerfällt dann das NO in Stickstoff und Sauerstoff. 



i) Ann. Chim. Phys. (3). 21. 121. (1847). 



2) Übungsbeispiele aus der unorg. Exp.-Chemie. S. 51. 



