134 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Da das Stickstofftetroxyd, bezw. das Stickstoffdioxyd bei der Oxydation 

 des Selens nur bis zum Stickoxyd NO reduziert wird, dieses aber durch 

 Zuführung von Sauerstoff immer wieder in Stickstoffdioxyd verwandelt 

 werden kann, so ist man imstande, mit sehr wenig Stickstofftetroxyd und 

 großen Mengen Sauerstoff beliebig viel Selen zu oxydieren. Das Stickstoff- 

 dioxyd dient dann nur — wie beim Bleikammerprozeß der Schwefelsäure- 

 fabrikation — als Sauerstoffüberträger. Wenn man für eine genügend 

 rasche Diffusion durch Durcheinanderrühren des Gasgemisches sorgen 

 würde, so wäre nur erforderlich, das Gefäß, in dem sich das Selen befindet, 

 einmal mit Stickstofftetroxyd zu füllen und dann Sauerstoff einzuleiten. 

 Da dies aber praktisch schwer durchführbar ist, so richtet man die 

 Apparatur besser derart ein, daß ein sehr langsamer Sauerstoffstrom über 

 das flüssige Stickstofftetroxyd, das schon bei Zimmertemperatur genügend 

 hohen Dampfdruck zeigt, hinwegstreicht und so stets ein wenig Dampf 

 mit sich führt. Man kann so mit wenigen ccm flüssigen Stickstofftetroxyds 

 viele Gramm Selen oxydieren. 



Diese Methode der Oxydation hat gegenüber der nassen mit Salpeter- 

 säure mehrere sehr wichtige Vorzüge. Erstens erhält man auf diese Weise 

 endlich wirklich wasserfreies Selendioxd, da sich Stickstofftetroxyd und 

 Sauerstoff mit Phosphorpentoxyd sehr gut trocknen lassen und bei der 

 Reaktion kein Wasser entsteht. Zweitens erzielt man schon bei einmaligem 

 Umsublimieren in der Stickstofftetroxydatmosphäre stets ein absolut reines, 

 blendend weißes, aus kleinen Kristallen bestehendes hervorragend schönes 

 Produkt. Drittens ist hierbei schon infolge der Abwesenheit von Wasser 

 die Bildung von Selensäure, wie sie bei der Salpetersäureoxydation stets 

 zum kleinen Teile gebildet wird, ausgeschlossen. Ebensowenig kann, wie 

 Rene Metzner 1 ) nachgewiesen hat, das bis jetzt überhaupt noch nicht 

 isolierte Selentrioxyd entstehen, da es eine endothermische Verbindung ist. 

 (Se0 2 -j- = Se0 3 — 14.7 cal). Endlich sind bei dieser Oxydations- 

 methode keine Verluste an Selendioxyd zu befürchten, wie sie beim 

 Oxydieren mit Salpetersäure schon während des Eindampfens der Lösung 

 zur Trockne eintreten, ganz besonders aber bei dem Bemühen, das Selen- 

 dioxyd wasserfrei zu bekommen. Man hat also hierin eine quantitative, 

 völlig einwandfreie und sehr saubere Methode der Oxydation des Selens 

 zu Selendioxyd, die auch zur präparativen Darstellung größerer Mengen 

 reinen wasserfreien Selendioxyds sehr geeignet ist 2 ). 



i) C. r. de l'Acad. des sciences 123, 1061. (1896); C. Bl. 1897. 1. 220. 

 2) Eine Abhandlung hierüber erscheint demnächst in den Berichten der 

 deutschen chemischen Gesellschaft. 



